課時(shí)規(guī)范練34生命中的基礎(chǔ)有機(jī)化合物有機(jī)合成與推斷非選擇題(共5小題,共100分)1.(2018天津理綜,8)(20分)化合物N具有鎮(zhèn)痛、消炎等藥理作用,其合成路線如下:(1)A的系統(tǒng)命名為,E中官能團(tuán)的名稱為。(2)AB的反應(yīng)類型為,從反應(yīng)所得液態(tài)有機(jī)混合物中提純B的常用方法為。(3)CD的化學(xué)方程式為。(4)C的同分異構(gòu)體W(不考慮手性異構(gòu))可發(fā)生銀鏡反應(yīng);且1 mol W最多與2 mol NaOH發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛。滿足上述條件的W有種,若W的核磁共振氫譜具有四組峰,則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)F與G的關(guān)系為(填序號(hào))。a.碳鏈異構(gòu)b.官能團(tuán)異構(gòu)c.順?lè)串悩?gòu)d.位置異構(gòu)(6)M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(7)參照上述合成路線,以為原料,采用如下方法制備醫(yī)藥中間體。該路線中試劑與條件1為,X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;試劑與條件2為,Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。2.(2019廣東珠海月考)(20分)鎮(zhèn)痛藥物J的合成方法如下:已知:+ClR3+HClR1COOR2+R3CH2COOR4+R2OH(R1、R2、R3、R4為氫或烴基)(1)B的名稱為;F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(2)的有機(jī)產(chǎn)物的官能團(tuán)有;的反應(yīng)類型為反應(yīng)。(3)的化學(xué)方程式為。(4)已知有一定的反應(yīng)限度,反應(yīng)進(jìn)行時(shí)加入吡啶(C5H5N,屬于有機(jī)堿)能提高J的產(chǎn)率,原因是。(5)有機(jī)物K分子組成比F少兩個(gè)氫原子,符合下列要求的K的同分異構(gòu)體有種。A.遇FeCl3溶液顯紫色B.苯環(huán)上有兩個(gè)取代基(6)是一種重要的化工中間體。以環(huán)己醇()和乙醇為起始原料,結(jié)合已知信息選擇必要的無(wú)機(jī)試劑,寫出的合成路線。(已知:RHCCHRRCOOH+RCOOH,R、R為烴基。用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物,用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系,箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)3.(2019貴州遵義航天高級(jí)中學(xué)模擬)(20分)化合物A的分子式為C9H15OCl,分子中含有一個(gè)六元環(huán)和一個(gè)甲基,環(huán)上只有一個(gè)取代基;F分子中不含甲基;A與其他物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化如下圖所示:(1)AF的反應(yīng)類型是;G中含氧官能團(tuán)的名稱是。(2)AC的化學(xué)方程式是。(3)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(4)有的同學(xué)認(rèn)為B中可能沒(méi)有氯原子,你的觀點(diǎn)是(填“同意”或“不同意”),你的理由是。(5)某烴的含氧衍生物X符合下列條件的同分異構(gòu)體中,核磁共振氫譜顯示為2組峰的是(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式);只含有兩個(gè)甲基的同分異構(gòu)體有種。X相對(duì)分子質(zhì)量比C少54氧原子數(shù)與C相同能發(fā)生水解反應(yīng)4.(2019云南師大附中月考)(20分)8-羥基喹啉可用作醫(yī)藥中間體,也是染料和農(nóng)藥的重要中間體。合成8-羥基喹啉的路線如圖所示。已知:+。(1)B的分子式為。(2)D的俗名為甘油,其含有的官能團(tuán)名稱為。(3)CD的化學(xué)反應(yīng)類型為。(4)工業(yè)上,F可由如下圖所示途徑制備,試劑為,Y與X互為同系物,其分子式為C7H7NO3,Y的結(jié)構(gòu)有種。XF(5)L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(6)下列有關(guān)8-羥基喹啉的說(shuō)法正確的是(填序號(hào))。A.能使高錳酸鉀溶液褪色B.遇FeCl3溶液顯紫色C.不能使溴的四氯化碳溶液褪色D.能與NaHCO3反應(yīng)放出CO2氣體5.(20分)苯是工業(yè)上常用的化工原料,可以用于合成安息香酸芐酯和高分子化合物G(部分反應(yīng)條件略去),流程如下所示,請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)C的化學(xué)名稱是,E分子中最多有個(gè)原子共平面。(2)C生成D的反應(yīng)類型為。(3)A生成E的化學(xué)方程式為。(4)CH2CHCHCH2也可以反應(yīng)生成高分子化合物,而且是合成橡膠的重要原料,下列橡膠中一定不能以其為主要初始原料獲得的是。丁苯橡膠順丁橡膠硅橡膠乙丙橡膠丁腈橡膠(5)H是D的同分異構(gòu)體,分子中含有酯基,有兩個(gè)苯環(huán)且不直接相連,符合上述條件的結(jié)構(gòu)有種(不包括D),其中核磁共振氫譜圖有6組峰,且面積比為322221的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(寫出一種即可)。(6)按照上述合成路線,以2-氯丙烷為原料,設(shè)計(jì)2-甲基-2-丙醇的最佳合成路線。課時(shí)規(guī)范練34生命中的基礎(chǔ)有機(jī)化合物有機(jī)合成與推斷1.答案 (1)1,6-己二醇碳碳雙鍵、酯基(2)取代反應(yīng)減壓蒸餾(或蒸餾)(3)+C2H5OH+H2O(4)5(5)c(6)(7)試劑與條件1:HBr,X:試劑與條件2:O2/Cu或Ag,Y:解析 (1)A為,根據(jù)系統(tǒng)命名法A的名稱為1,6-己二醇;E中官能團(tuán)的名稱為碳碳雙鍵和酯基。(2)AB的反應(yīng)屬于取代反應(yīng),從反應(yīng)所得液態(tài)有機(jī)混合物中提純B的常用方法是減壓蒸餾(或蒸餾)。(3)CD的反應(yīng)屬于酯化反應(yīng),該反應(yīng)的化學(xué)方程式為:+C2H5OH+H2O。(4)C的同分異構(gòu)體W可發(fā)生銀鏡反應(yīng),說(shuō)明含有CHO,且1 mol W最多與2 mol NaOH發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛,說(shuō)明水解產(chǎn)物是伯醇(CH2OH)。符合條件的W是甲酸酯(HCOOR),R的結(jié)構(gòu)有(CH2)5Br、CH2CH(CH2CH3)CH2Br共5種,其中核磁共振氫譜具有四組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)根據(jù)F與G的結(jié)構(gòu)式可知二者關(guān)系為順?lè)串悩?gòu),選擇c。(6)根據(jù)GN的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(7)根據(jù)DE的轉(zhuǎn)化關(guān)系分析可知,可由和合成,因此試劑與條件1為HBr和,X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為; 試劑與條件2為O2/Cu或Ag和,Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。2.答案 (1)3-氯丙烯(或3-氯-1-丙烯)(2)碳碳雙鍵、氨基取代(3)+CH3OH(4)吡啶顯堿性,能與反應(yīng)的產(chǎn)物HCl發(fā)生中和反應(yīng),使平衡正向移動(dòng),提高J的產(chǎn)率(5)15(6) 解析 (1)有機(jī)物A為CH2CHCH3,與氯氣在500 發(fā)生取代反應(yīng)生成CH2CHCH2Cl(B),其名稱為3-氯丙烯(或3-氯-1-丙烯);由有機(jī)物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,結(jié)合有機(jī)物F的分子式可知,有機(jī)物EF脫去二氧化碳,去掉COO,得到F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(2)根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式CH2CHCH2NH2可知,官能團(tuán)有碳碳雙鍵、氨基;通過(guò)有機(jī)物C的分子式,并結(jié)合反應(yīng)物CH2CHCH2NH2和ClCH2CH2COOCH3可知,NH2中的2個(gè)氫原子被取代,生成氯化氫,所以的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(3)根據(jù)題給信息可知:有機(jī)物C在乙醇鈉作用下,發(fā)生反應(yīng)生成;化學(xué)方程式為+CH3OH。(4)吡啶(C5H5N,屬于有機(jī)堿)顯堿性,能與反應(yīng)的產(chǎn)物HCl發(fā)生中和反應(yīng),使平衡正向移動(dòng),提高J的產(chǎn)率。(5)有機(jī)物F為,有機(jī)物K分子組成比F少兩個(gè)氫原子,分子式為C8H11NO。A.遇FeCl3溶液顯紫色,含有酚羥基;B.苯環(huán)上有兩個(gè)取代基,一個(gè)必須是酚羥基;具體結(jié)構(gòu)如下:苯環(huán)上分別連有OH和CH2CH2NH2結(jié)構(gòu)有3種;苯環(huán)上分別連有OH和CH3CH(NH2)結(jié)構(gòu)有3種;苯環(huán)上分別連有OH和CH3NHCH2結(jié)構(gòu)有3種;苯環(huán)上分別連有OH和CH3CH2NH結(jié)構(gòu)有3種;苯環(huán)上分別連有OH和(CH3)2N結(jié)構(gòu)有3種;共計(jì)有15種。(6)發(fā)生消去反應(yīng)生成環(huán)己烯,環(huán)己烯在酸性條件下被高錳酸鉀溶液氧化為,該有機(jī)物再與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成,最后根據(jù)信息R1COOR2+R3CH2COOR4+R2OH,在乙醇鈉作用下發(fā)生反應(yīng)生成。3.答案 (1)消去反應(yīng)碳碳雙鍵和羧基(2)+NaOH+NaCl(3)(4)同意在堿性環(huán)境下氯原子有可能水解,使得B中沒(méi)有氯原子(5)HCOOC(CH3)35解析 化合物A的分子式為C9H15OCl,分子中含有一個(gè)六元環(huán)和一個(gè)甲基,環(huán)上只有一個(gè)取代基;能與新制的氫氧化銅反應(yīng),說(shuō)明含有醛基;A是;A與新制的氫氧化銅反應(yīng)生成羧酸,B可能是,堿性條件(NaOH)下轉(zhuǎn)化為;A水解生成C,C是;C氧化為D,D是;D在一定條件下縮聚為E是;A在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成F,F分子中不含甲基,F是,F與氫氧化銅在酸性條件下反應(yīng)生成;G加聚生成。(5)氧原子數(shù)與C相同、相對(duì)分子質(zhì)量比C少54,X的分子式為C5H10O2;能發(fā)生水解反應(yīng)說(shuō)明是酯,核磁共振氫譜顯示為2組峰的是HCOOC(CH3)3;只含有兩個(gè)甲基的同分異構(gòu)體有5種;HCOOCH(CH3)CH2CH3、HCOOCH2CH(CH3)CH3、CH3COOCH2CH2CH3、CH3CH2COOCH2CH3、CH3CH2CH2COOCH3。4.答案 (1)C3H5Cl(2)羥基(3)取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))(4)液溴、FeBr313(5)(6)AB解析 已知E的分子式,F、K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,結(jié)合E和F發(fā)生加成反應(yīng)生成K,可知E是CH2CHCHO,再由信息反應(yīng)及L的分子式可知L是,由D的分子式及同一個(gè)碳上連有兩個(gè)羥基的分子不穩(wěn)定可知,D是HOCH2CH(OH)CH2OH,由反應(yīng)流程及A的名稱可知,A是CH3CHCH2,由于烯烴和氯氣發(fā)生加成反應(yīng)是在常溫下進(jìn)行的,而A在高溫下和氯氣反應(yīng)生成B,而B還可以與HOCl發(fā)生加成反應(yīng),所以AB發(fā)生取代反應(yīng),B是ClCH2CHCH2,C是ClCH2CHClCH2OH或ClCH2CH(OH)CH2Cl。(1)根據(jù)以上分析,B是ClCH2CHCH2,分子式為C3H5Cl。(2)D是HOCH2CH(OH)CH2OH,其含有的官能團(tuán)名稱為羥基。(3)CD發(fā)生的是鹵代烴的水解反應(yīng)(屬于取代反應(yīng))。(4)由制備F的流程可知,由苯制取溴苯,需要液溴、FeBr3;X是,Y與X互為同系物,其分子式為C7H7NO3,即Y比X多一個(gè)CH2原子團(tuán),苯環(huán)側(cè)鏈可能含有一個(gè)甲基、一個(gè)酚羥基和一個(gè)硝基,采用定一移一的分析方法,硝基和羥基處于鄰、間、對(duì)共有3種結(jié)構(gòu),分別為、,在的結(jié)構(gòu)中的苯環(huán)上連接甲基共有4種結(jié)構(gòu),在的結(jié)構(gòu)中的苯環(huán)上連接甲基共有4種結(jié)構(gòu),在的結(jié)構(gòu)中的苯環(huán)上連接甲基共有2種結(jié)構(gòu);另外苯環(huán)上還有可能有兩個(gè)側(cè)鏈,分別是酚羥基和CH2NO2的結(jié)構(gòu):、,所以Y的結(jié)構(gòu)共有13種。(5)由以上分析可知L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(6)8-羥基喹啉含有碳碳雙鍵,能使溴的四氯化碳溶液褪色,故C錯(cuò)誤;8-羥基喹啉不含羧基,不能與NaHCO3反應(yīng)放出CO2氣體,故D錯(cuò)誤。5.答案 (1)苯甲酸鈉(安息香酸鈉)19(2)取代反應(yīng)(3)+H2O(4)(5)10或(6)解析 引入醛基得到A,被銀氨溶液氧化成B,堿性條件下轉(zhuǎn)化成鹽C,發(fā)生取代反應(yīng)生成D;E為,F為。(1)C的化學(xué)名稱是苯甲酸鈉(安息香酸鈉),E分子中除了甲基上的2個(gè)H,其他原子均可能共面,最多有19個(gè)原子共平面。(4)丁苯橡膠由CH2CHCHCH2和苯乙烯聚合得到;順丁橡膠由CH2CHCHCH2聚合得到;硅橡膠由二氯二甲基硅烷經(jīng)水解和縮聚反應(yīng)得到;乙丙橡膠由乙烯和丙烯聚合得到;丁腈橡膠由丙烯腈和CH2CHCHCH2聚合得到。故選。(5)D的同分異構(gòu)有以下幾種情況:連上一個(gè)甲基有6種結(jié)構(gòu);a、b碳原子上所連取代基有鄰、間、對(duì)3種結(jié)構(gòu);1種結(jié)構(gòu);1種結(jié)構(gòu);共11種結(jié)構(gòu),除去D有10種。其中核磁共振氫譜圖有6組峰,且面積比為322221的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或。