非選擇題專項(xiàng)訓(xùn)練六有機(jī)合成與推斷(選修)1.(2018北京理綜) 8-羥基喹啉被廣泛用作金屬離子的絡(luò)合劑和萃取劑,也是重要的醫(yī)藥中間體。下圖是8-羥基喹啉的合成路線。已知:.+.同一個碳原子上連有2個羥基的分子不穩(wěn)定。(1)按官能團(tuán)分類,A的類別是。(2)AB的化學(xué)方程式是。(3)C可能的結(jié)構(gòu)簡式是。(4)CD所需的試劑a是。(5)DE的化學(xué)方程式是。(6)FG的反應(yīng)類型是。(7)將下列KL的流程圖補(bǔ)充完整:(8)合成8-羥基喹啉時,L發(fā)生了(填“氧化”或“還原”)反應(yīng)。反應(yīng)時還生成了水,則L與G物質(zhì)的量之比為。2.(2017北京理綜)羥甲香豆素是一種治療膽結(jié)石的藥物,合成路線如下圖所示:已知:+RCOOR+ROHRCOOR+ROH(R、R、R代表烴基)(1)A屬于芳香烴,其結(jié)構(gòu)簡式是。B中所含的官能團(tuán)是。(2)CD的反應(yīng)類型是。(3)E屬于酯類。僅以乙醇為有機(jī)原料,選用必要的無機(jī)試劑合成E,寫出有關(guān)化學(xué)方程式:。(4)已知:2EF+C2H5OH。F所含官能團(tuán)有和。(5)以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應(yīng),寫出有關(guān)化合物的結(jié)構(gòu)簡式:3.丁苯酞(J)是治療輕、中度急性腦缺血的藥物,合成J的一種路線如下:已知:E的核磁共振氫譜只有一組峰;C能發(fā)生銀鏡反應(yīng);J是一種酯,分子中除苯環(huán)外還含有一個五元環(huán)?；卮鹣铝袉栴}:(1)由A生成B的化學(xué)方程式為,其反應(yīng)類型為。(2)D的化學(xué)名稱是。(3)J的結(jié)構(gòu)簡式為,由D生成E的化學(xué)方程式為。(4)G的同分異構(gòu)體中,核磁共振氫譜有4組峰且能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的有多種,請寫出其中一種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式。(5)由甲醛和化合物A經(jīng)下列步驟可得到2-苯基乙醇。AKL。反應(yīng)條件1為;反應(yīng)條件2所選擇的試劑為;L的結(jié)構(gòu)簡式為。4.某研究小組以甲苯為主要原料,采用以下路線合成醫(yī)藥中間體F和Y。已知:;2CH3CHO請回答下列問題:(1)下列說法正確的是。A.F的分子式是C7H7NO2BrB.甲苯的一氯取代物有3種C.F能發(fā)生取代反應(yīng)和縮聚反應(yīng)D.1 mol的D最多可以和5 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)(2)DE的反應(yīng)類型是。(3)BC的化學(xué)方程式是。在合成F的過程中,BC步驟不能省略,理由是。(4)CD反應(yīng)所需的試劑是。(5)寫出同時符合下列條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(寫出3個)。苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子分子中含有CHO(6)以X和乙烯為原料可合成Y,請?jiān)O(shè)計合成路線(無機(jī)試劑及溶劑任選)。注:合成路線的書寫格式參照如下示例流程圖:CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3參考答案非選擇題專項(xiàng)訓(xùn)練六有機(jī)合成與推斷(選修)1.答案 (1)烯烴(2)CH3CHCH2+Cl2CH2ClCHCH2+HCl(3)或(4)氫氧化鈉水溶液(5)CH2CHCHO+2H2O(6)取代反應(yīng)(7)(8)氧化31解析 由A、C的分子式可知,A為丙烯,結(jié)構(gòu)簡式為CH3CHCH2,丙烯與氯氣高溫下發(fā)生取代反應(yīng),生成CH2ClCHCH2,則B為CH2ClCHCH2;CH2ClCHCH2與HOCl發(fā)生加成反應(yīng)生成或,則C為或;或在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成,則D為;在濃硫酸作用下加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成CH2CHCHO,則E為CH2CHCHO;由E和J發(fā)生加成反應(yīng)生成,則J為,G為,F為;由信息可知,發(fā)生信息反應(yīng)生成,發(fā)生消去反應(yīng)生成,則L為;與發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成和。(1)CH3CHCH2含有碳碳雙鍵,按官能團(tuán)分類,A屬于烯烴;(2)A與Cl2在高溫條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成CH2ClCHCH2和氯化氫,反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3CHCH2+Cl2CH2ClCHCH2+HCl;(3)CH2ClCHCH2與HOCl發(fā)生加成反應(yīng)生成或,C可能的結(jié)構(gòu)簡式為或;(4)或在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成,則試劑a為氫氧化鈉水溶液;(5)DE的反應(yīng)為在濃硫酸作用下加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成CH2CHCHO,反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH2CHCHO+2H2O;(6)FG的反應(yīng)為在濃硫酸作用下與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成和水;(7)KL的轉(zhuǎn)化過程為發(fā)生信息反應(yīng)生成,發(fā)生消去反應(yīng)生成;(8)與反應(yīng)生成、和H2O,去氫發(fā)生氧化反應(yīng),去氧加氫發(fā)生還原反應(yīng),兩者物質(zhì)的量之比為31。2.答案 (1)硝基(2)取代反應(yīng)(3)2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2O,2CH3CHO+O22CH3COOH,CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O(4)(5)解析 根據(jù)合成路線圖、C和D的分子式、羥甲香豆素的結(jié)構(gòu)簡式及“ABCD的轉(zhuǎn)化條件”可推知,A是苯,B為,C為,D為。(1)A為苯,其結(jié)構(gòu)簡式為,B為硝基苯,其官能團(tuán)為硝基(NO2)。(2)C生成D的反應(yīng)為與H2O和H2SO4反應(yīng)生成和(NH4)2SO4,該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)。(3)根據(jù)2EF+C2H5OH及羥甲香豆素中虛線右邊的結(jié)構(gòu)可知,F的結(jié)構(gòu)簡式為,E屬于酯類,則E為乙酸乙酯。以乙醇為起始原料,合成乙酸乙酯的反應(yīng)分別為2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2O、2CH3CHO+O22CH3COOH、CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O。(4)中的官能團(tuán)為羰基和酯基。(5)D()與F()先發(fā)生類似+的反應(yīng)生成中間產(chǎn)物1:,之后中間產(chǎn)物1再發(fā)生類似RCOOR+ROHRCOOR+ROH(R、R、R代表烴基)的反應(yīng),生成中間產(chǎn)物2:,最后中間產(chǎn)物2發(fā)生消去反應(yīng)生成最終產(chǎn)物。3.答案 (1)+Br2+HBr取代反應(yīng)(2)2-甲基丙烯(3)+HBr(CH3)3CBr(4)、(任寫一種即可)(5)Cl2、光照鎂、乙醚(或)解析 (1)根據(jù)分子式,A是甲苯,與液溴在鐵的催化下發(fā)生取代反應(yīng),由G知道溴原子取代的是甲基的鄰位氫原子,化學(xué)方程式為+Br2+HBr,其反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(2)E(C4H9Br)的核磁共振氫譜只有一組峰,E的結(jié)構(gòu)簡式是(CH3)3CBr;逆推知D為2-甲基丙烯。(3)由信息得H的結(jié)構(gòu)簡式:,H發(fā)生酯化反應(yīng)生成J,J的結(jié)構(gòu)簡式是。(4)G的同分異構(gòu)體中核磁共振氫譜有4組峰且能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),即屬于酚類的結(jié)構(gòu)簡式為、。(5)利用信息逆推進(jìn)行分析解答。4.答案 (1)C(2)取代反應(yīng)(3)+(CH3CO)2O+CH3COOH氨基易被氧化,在氧化反應(yīng)之前需先保護(hù)氨基(4)酸性KMnO4溶液(5)、(6)CH2CH2CH3CHO解析 甲苯()與濃硫酸和濃硝酸的混合物加熱發(fā)生硝化反應(yīng)得到A(對硝基甲苯):;A在Fe和HCl作用下發(fā)生還原反應(yīng)得到B(對氨基甲苯);B與(CH3CO)2O發(fā)生反應(yīng)得到C:;C發(fā)生氧化反應(yīng)得到D:;D與液溴在Fe作催化劑時發(fā)生取代反應(yīng)得到E:;E在水作用下反應(yīng)得到F:。甲苯被催化氧化得到苯甲醛X:;乙烯CH2CH2被催化氧化得到乙醛CH3CHO;苯甲醛與乙醛在NaOH存在作用下發(fā)生反應(yīng)得到,然后發(fā)生消去反應(yīng)得到Y(jié):。(1)F的分子式是C7H6NO2Br,A項(xiàng)錯誤;甲苯的苯環(huán)上的一氯取代物有3種,側(cè)鏈甲基上有一種,因此甲苯的一氯代物共有4種,B項(xiàng)錯誤;F在分子結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)及鹵素原子,因此可發(fā)生取代反應(yīng),由于含有兩個官能團(tuán)(羧基和氨基),因此還可以發(fā)生縮聚反應(yīng),C項(xiàng)正確;在D中的苯環(huán)發(fā)生加成反應(yīng)消耗3 mol的H2,含有的羰基消耗1 mol的H2,羧基由于其結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,不能發(fā)生加成反應(yīng),所以1 mol的D最多可以和4 mol H2發(fā)生加成反應(yīng),D項(xiàng)錯誤。