第32題有機(jī)化學(xué)綜合題突破1(2017浙江11月選考，32)某研究小組按下列路線合成藥物胃復(fù)安：已知：；RCOORRCONHR請(qǐng)回答：(1)化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。(2)下列說(shuō)法不正確的是_。A化合物B能發(fā)生加成反應(yīng)B化合物D能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C化合物E具有堿性D胃復(fù)安的分子式是C13H22ClN3O2(3)設(shè)計(jì)化合物C經(jīng)兩步反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)镈的合成路線(用流程圖表示，試劑任選)_。(4)寫(xiě)出DEF的化學(xué)方程式_。(5)寫(xiě)出化合物E可能的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_，須同時(shí)符合：1H-NMR譜表明分子中有3種氫原子，IR譜顯示有NH鍵存在；分子中沒(méi)有同一個(gè)碳上連兩個(gè)氮()的結(jié)構(gòu)。答案(1)(2)BD(3)(4) (5) 解析本題解題思路：應(yīng)根據(jù)題中唯一已知的有機(jī)物結(jié)構(gòu)去推斷合成其的反應(yīng)物結(jié)構(gòu)。(1)根據(jù)題中所給已知條件，A為C7H7NO3并可與CH3OH以及CH3COOH反應(yīng)，可推出A中有COOH和OH，根據(jù)胃復(fù)安的結(jié)構(gòu)可推知A為。B為A與CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng)的產(chǎn)物，則B為。C為B與CH3COOH反應(yīng)的產(chǎn)物，且羥基不參加反應(yīng)，則C為。CD有兩步，且D中有Cl原子，而DEF，E的不飽和度為0，結(jié)合胃復(fù)安的結(jié)構(gòu)可推出E為，D為，則F為(2)由分析知B為，苯環(huán)可以發(fā)生加成反應(yīng)，故A正確；D為，無(wú)酚羥基，所以不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，B錯(cuò)誤；E中含有NH2，顯堿性，C正確；胃復(fù)安的分子式應(yīng)為C14H22ClN3O2，D錯(cuò)誤。(3)，第一步為酚羥基的反應(yīng)，酚羥基易被氧化，因此先根據(jù)題中已知信息轉(zhuǎn)化為甲氧基，防止第二步中被氯氣氧化；第二步為苯環(huán)上的取代反應(yīng)，采用三氯化鐵作催化劑與氯氣反應(yīng)。(4)(5)E的化學(xué)式為C6H16N2，只有3種氫原子，且有NH鍵，沒(méi)有同一個(gè)C上連兩個(gè)N原子的結(jié)構(gòu)。說(shuō)明高度對(duì)稱，因此滿足以上條件的同分異構(gòu)體為2以C2H2為原料合成環(huán)丁烯類化合物L(fēng)的路線如下：已知：(1)A由碳、氫、氧三種元素組成，相對(duì)分子質(zhì)量是30，則A的名稱為_(kāi)。(2)B分子中的碳原子都在同一直線上，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：_。(3)設(shè)計(jì)CD、EF兩步反應(yīng)的目的是_。(4)G和H生成I的化學(xué)方程式為_(kāi)。(5)化合物X是I的同分異構(gòu)體，可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2，X共有_種(不考慮立體異構(gòu))；其中核磁共振氫譜為五組峰，峰面積比為22211的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。答案(1)甲醛(2)HOCH2CCCH2OH(3)保護(hù)碳碳雙鍵不被氧化(4)(5)13解析A由碳、氫、氧三種元素組成，相對(duì)分子質(zhì)量是30，則A是HCHO；C2H2與HCHO反應(yīng)生成B，根據(jù)B的分子式C4H6O2，可知C2H2與HCHO反應(yīng)是加成反應(yīng)，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，B是HOCH2CCCH2OH；HOCH2CCCH2OH與氫氣11發(fā)生加成反應(yīng)生成C4H8O2，則C是HOCH2CH=CHCH2OH；HOCH2CH=CHCH2OH與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成C4H9O2Cl，C4H9O2Cl的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是HOCH2CH2CHClCH2OH；HOCH2CH2CHClCH2OH被氧化為在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成F，則F是HOOCCH=CHCOOH；由I逆推G是，H是；與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)生成J，則J是，在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成。(5)與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有苯環(huán)和酚羥基，且能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2，說(shuō)明含有羧基，符合條件的I的同分異構(gòu)體若苯環(huán)上有CH3、OH、COOH三個(gè)取代基有10種結(jié)構(gòu)，若有OH、CH2COOH兩個(gè)取代基有3種結(jié)構(gòu)，共有13種結(jié)構(gòu)；其中核磁共振氫譜為五組峰，峰面積比為22211的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為3H是合成抗炎藥洛索洛芬鈉的關(guān)鍵中間體，它的一種合成路線如下：回答下列問(wèn)題：(1)A的名稱是_，H中官能團(tuán)名稱是_。(2)反應(yīng)的反應(yīng)條件為_(kāi)。(3)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。反應(yīng)類型為_(kāi)。(4)反應(yīng)除生成H外，還生成了另一種有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(5)符合下列條件的G的同分異構(gòu)體有_種。.能發(fā)生銀鏡反應(yīng).苯環(huán)上一氯取代物只有一種.核磁共振氫譜有4組峰答案(1) 甲苯酯基、溴原子(2)光照(3)CH3OH取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng)) (4)HOCH2CH2OH(5)4解析由A、B、C的分子式，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A為甲苯，A中甲基上的氫原子被氯原子取代生成B為，B發(fā)生取代反應(yīng)生成C為；對(duì)比D、F結(jié)構(gòu)可知，D發(fā)生取代反應(yīng)生成E為，E發(fā)生水解反應(yīng)生成F，F(xiàn)與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，G發(fā)生取代反應(yīng)得到H，同時(shí)還生成乙二醇，據(jù)此解答。(5)符合下列條件的G的同分異構(gòu)體中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有苯環(huán)上一氯取代物只有一種，說(shuō)明苯環(huán)上只有一類氫原子；核磁共振氫譜有4組峰，說(shuō)明苯環(huán)上取代基的氫原子還有3類，因此符合條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為共4種。4藥物Targretin (F)能治療頑固性皮膚T-細(xì)胞淋巴瘤，其合成路線如下圖所示：已知：.RCOOHRCOCl(R表示烴基或芳基)(1)反應(yīng)的反應(yīng)類型是_。(2)反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。(3)F的分子式是C24H28O2，F(xiàn)中含有的官能團(tuán)：_。(4)寫(xiě)出滿足下列條件A的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(不考慮OO或結(jié)構(gòu))：_。a苯環(huán)上的一氯代物有兩種b既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)(5)已知： (R、R為烴基)。以2-溴丙烷和乙烯為原料，選用必要的無(wú)機(jī)試劑設(shè)計(jì)合成的合成路線(用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)。答案(1)氧化反應(yīng)(2)H2O(3)碳碳雙鍵、羧基(4)(5)H2C=CH2CH2BrCH2BrHOCH2CH2OHOHCCHO解析對(duì)二甲苯被酸性高錳酸鉀氧化為對(duì)苯二甲酸，對(duì)苯二甲酸與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成B，根據(jù)信息iii可知，B與SOCl2反應(yīng)生成；與溴發(fā)生1,4-加成生成(CH3)2CBrCH=CHBrC(CH3)2，該有機(jī)物與氫氣加成生成(CH3)2CBrCH2CH2BrC(CH3)2，根據(jù)信息ii可知，(CH3)2CBrCH2CH2BrC(CH3)2與發(fā)生取代反應(yīng)生成；然后根據(jù)信息i可知，有機(jī)物與發(fā)生取代反應(yīng)生成；在酸性條件下發(fā)生水解生成(F)。(4)有機(jī)物A為對(duì)苯二甲酸，同分異構(gòu)體滿足a.苯環(huán)上的一氯代物有兩種，環(huán)上有兩個(gè)取代基；b.既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)，結(jié)構(gòu)中含有HCOO，具體結(jié)構(gòu)如下：(5)乙烯與溴加成生成BrCH2CH2Br，BrCH2CH2Br發(fā)生取代反應(yīng)生成HOCH2CH2OH，HOCH2CH2OH被氧化為OHCCHO，根據(jù)信息(R、R為烴基)，并結(jié)合生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，OHCCHO與CH3CHBrCH3在Mg/H2O條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成該有機(jī)物再發(fā)生消去反應(yīng)生成具體合成流程如下：H2C=CH2CH2BrCH2Br HOCH2CH2OHOHCCHO