第二節(jié)烴和鹵代烴明考綱要求理主干脈絡(luò)1.以烷、烯、炔和芳香烴的代表物為例，比較它們在組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)上的差異。2.了解天然氣、石油液化氣和汽油的主要成分及應(yīng)用。3.舉例說明烴類物質(zhì)在有機(jī)合成和有機(jī)化工中的重要作用。4.了解鹵代烴的典型代表物的組成和結(jié)構(gòu)特點。5.了解加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和消去反應(yīng)。甲烷、乙烯、乙炔和苯的結(jié)構(gòu)特點及重要應(yīng)用1結(jié)構(gòu)特點分子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡式分子構(gòu)型甲烷CH4CH4正四面體乙烯C2H4CH2=CH2平面形乙炔C2H2直線形苯C6H6或平面正六邊形2.重要應(yīng)用(1)俗稱沼氣或天然氣的清潔能源是CH4。(2)常用作溶劑且有毒的是 。(3)常用于焊接或切割金屬的是CHCH。(4)可作為植物生長調(diào)節(jié)劑或果實催熟劑的是CH2=CH2。1 / 223烷烴、烯烴和炔烴的組成與結(jié)構(gòu)特點烴類結(jié)構(gòu)特點組成通式烷烴分子中碳原子之間以單鍵結(jié)合成鏈狀，碳原子剩余的價鍵全部跟氫原子結(jié)合的飽和烴CnH2n2(n1)烯烴分子里含有碳碳雙鍵的不飽和鏈烴CnH2n(n2)炔烴分子里含有碳碳三鍵的不飽和鏈烴CnH2n2(n2)苯及其同系物苯環(huán)上的氫原子被一個或幾個烷基代替得到的烴CnH2n6(n6)1.判斷正誤(正確的打“”，錯誤的打“”)。(1) 和是兩種不同的物質(zhì)。()(2)丙烷分子中的碳原子在同一條直線上。()(3)乙烯的結(jié)構(gòu)簡式可表示為CH2CH2。()(4)14 g C2H4和C3H6的混合氣體中所含碳原子的數(shù)目為NA。()(5) 分子中最多有5個原子在同一條直線上。()(6)C2H2和的最簡式相同。()(7)苯環(huán)是平面正六邊形結(jié)構(gòu)，說明苯分子中的碳碳鍵不是單雙鍵交替結(jié)構(gòu)。()(8)苯的二氯代物有三種。()提示：(1)×(2)×(3)×(4)(5)×(6)×(7)(8)2思考問題(1)分子式為CnH2n2的烷烴中，所含共價鍵的數(shù)目是多少？(請用含n的代數(shù)式表示)。(2)乙苯的一氯代物有幾種，請寫出結(jié)構(gòu)簡式。提示：(1)共價鍵的數(shù)目(n1)2n23n1或共價鍵的數(shù)目(4n2n2)3n1。(2)5種，即有機(jī)物分子中原子是否共線、共面的判斷方法1幾種簡單有機(jī)物分子的空間構(gòu)型(1)甲烷，正四面體結(jié)構(gòu)，C原子居于正四面體的中心，分子中的任意4個原子都不處于同一平面內(nèi)。其中任意3個原子在同一平面內(nèi)，任意2個原子在同一直線上。(2)乙烯，平面形結(jié)構(gòu)，分子中的6個原子處于同一平面內(nèi)。(3)乙炔HCCH，直線形結(jié)構(gòu)，分子中的4個原子處于同一直線上，同一直線上的原子當(dāng)然也處于同一平面內(nèi)。(4)苯，平面形結(jié)構(gòu)，分子中的12個原子都處于同一平面內(nèi)。2注意事項(1)以上4種分子中的H原子如果被其他原子(如Cl等)所取代，則取代后的分子構(gòu)型基本不變。(2)共價單鍵可以自由旋轉(zhuǎn)，共價雙鍵和共價三鍵則不能旋轉(zhuǎn)。3方法策略(1)判斷分子中原子是否共面一般是以乙烯的結(jié)構(gòu)為母體進(jìn)行判斷。如CH3CH=CHCCH可改寫為。這樣可以使共面問題一目了然。(2)若分子結(jié)構(gòu)中含有CH=CH2(乙烯基)、CCH(乙炔基)、 (苯基)，則與它們相連的原子一定共平面。1.下列化合物的分子中，所有原子都處于同一平面的有()乙烷甲苯氟苯四氯乙烯ABC D2下列有機(jī)化合物分子中的所有碳原子不可能處于同一平面的是()ABHCCCH3CD3已知CC鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，結(jié)構(gòu)簡式為的化合物中，處于同一平面內(nèi)的原子最多可能有()A10個 B12個C16個 D18個答案專區(qū)1.解析：甲烷是正四面體形結(jié)構(gòu)，乙烷相當(dāng)于甲基取代甲烷分子中的一個氫原子，甲苯相當(dāng)于苯基取代甲烷分子中的一個氫原子，苯是平面正六邊形結(jié)構(gòu)，氟苯相當(dāng)于1個F原子取代苯分子中的一個氫原子，其空間結(jié)構(gòu)不變；乙烯是平面結(jié)構(gòu)，四氯乙烯相當(dāng)于4個Cl原子分別取代乙烯分子中的4個氫原子，其空間結(jié)構(gòu)不變。答案：C2.解析：苯分子中12個原子處在同一平面上，可以看作甲基取代苯環(huán)上1個氫原子，所有碳原子在同一平面上；乙炔分子中4個原子在同一直線上，HCCCH3可以看作甲基取代乙炔中1個氫原子，所有碳原子在同一平面上；乙烯分子中6個原子在同一平面上，可以看作2個甲基取代乙烯1個碳原子上的兩個氫原子，所有碳原子在同一平面上。答案：D3.解析：題中的有機(jī)物分子可變換成如下形式：除分子中兩個甲基的4個H原子(其化學(xué)鍵用“”表示)不在該平面上外，其余的18個原子均可能共面。答案：D甲烷、乙烯、乙炔、苯的重要性質(zhì)1烷烴、烯烴、炔烴的物理性質(zhì)(1)狀態(tài)：常溫下含有14個碳原子的烴及新戊烷為氣態(tài)，隨碳原子數(shù)的增多，逐漸過渡到液態(tài)、固態(tài)。(2)沸點：隨著碳原子數(shù)的增多，沸點逐漸升高。同分異構(gòu)體之間，支鏈越多，沸點越低。(3)相對密度：隨著碳原子數(shù)的增多，相對密度逐漸增大，但密度均比水的小。(4)在水中的溶解性：均難溶于水。2甲烷、乙烯、乙炔、苯的化學(xué)性質(zhì)3烴的來源來源條件產(chǎn)品石油常壓分餾石油氣、汽油、煤油、柴油等減壓分餾潤滑油、石蠟等催化裂化、裂解輕質(zhì)油、氣態(tài)烯烴催化重整芳香烴天然氣甲烷煤煤焦油的分餾芳香烴直接或間接液化燃料油、多種化工原料1.判斷正誤(正確的打“”，錯誤的打“”)。(1)碳原子數(shù)不超過4的烴在常溫下為氣體。()(2)烴都不溶于水，密度比水大。()(3)隨著碳原子數(shù)的增多，烴的沸點逐漸升高。()(4)同分異構(gòu)體之間，支鏈越多，沸點越高。(5)聚乙烯可發(fā)生加成反應(yīng)。()(6)乙烯和甲烷可用酸性高錳酸鉀溶液鑒別。()(7)乙烯和苯都能與溴水反應(yīng)。()(8)乙烯和乙烷都能發(fā)生加聚反應(yīng)。()(9)乙烯和苯都能使溴水褪色，褪色的原因相同。()(10)苯不能使KMnO4溶液褪色，因此苯不能發(fā)生氧化反應(yīng)。()(11)用溴水鑒別苯和正己烷。()(12)甲烷和Cl2的反應(yīng)與乙烯和Br2的反應(yīng)屬于同一類型的反應(yīng)。()(13)乙烯和甲烷可用溴的四氯化碳溶液鑒別。()(14)在濃硫酸存在下，苯與濃硝酸共熱生成硝基苯的反應(yīng)屬于取代反應(yīng)。()(15)甲烷和氯氣反應(yīng)生成一氯甲烷與苯和硝酸反應(yīng)生成硝基苯的反應(yīng)類型相同。()提示：(1)(2)×(3)(4)×(5)×(6)(7)×(8)×(9)×(10)×(11)×(12)×(13)(14)(15)2思考問題。(1)制備一氯乙烷有以下兩種方案：乙烷和氯氣光照取代，乙烯和HCl發(fā)生加成反應(yīng)。采用哪種方案更好？(2)實驗室如何收集C2H4、C2H2氣體？(3)結(jié)合苯的物理性質(zhì)探究如何用簡單實驗來證明分液漏斗內(nèi)苯與水的混合物中哪一層為苯層？(4)有下列物質(zhì)，CH2=CHCH3CH3CH2CH2CH3己烷。它們的沸點由低到高的順序是什么？(5)從基團(tuán)之間相互影響的角度分析甲苯易發(fā)生取代反應(yīng)和氧化反應(yīng)的原因。(6)己烯中混有少量甲苯，如何檢驗？提示：(1)為制得純凈的氯乙烷，應(yīng)用乙烯與HCl的加成反應(yīng)而不宜用乙烷與Cl2的取代反應(yīng)。因為乙烯與HCl的加成產(chǎn)物只有一種，而乙烷與Cl2的取代反應(yīng)產(chǎn)物是多種氯代烷的混合物。(2)由于兩種氣體均為可燃性氣體，不純時易發(fā)生爆炸，所以通常不用排空氣法，而用排水法收集。(3)取分液漏斗內(nèi)下層液體適量于一小試管中，然后向小試管中加入少量水，若液體不分層，證明分液漏斗中下層液體為水，上層液體為苯，若液體分層，則分液漏斗內(nèi)下層液體為苯。(4)(5)因為甲基對苯環(huán)有影響，所以甲苯比苯易發(fā)生取代反應(yīng)；因為苯環(huán)對甲基有影響，所以苯環(huán)上的甲基能被酸性高錳酸鉀溶液氧化。(6)先加入足量溴水，然后再加入酸性高錳酸鉀溶液。即檢驗苯的同系物之前必須排除烯烴的干擾。3下列三種情況的褪色原理相同嗎？(1)CH4與Cl2混合光照后黃綠色褪去；(2)丙烯與溴水作用溴水褪色；(3)丙烯通入酸性高錳酸鉀溶液褪色。提示：三個反應(yīng)的原理不相同。(1)發(fā)生的是取代反應(yīng)，(2)發(fā)生的是加成反應(yīng)，(3)發(fā)生的是氧化反應(yīng)。4C4H10與Cl2光照時的一氯代物有幾種？提示：C4H9有四種同分異構(gòu)體，故C4H10的一氯代物有四種。5哪些事實可以說明苯分子中不存在單、雙鍵交替的結(jié)構(gòu)？提示：苯不能使溴的四氯化碳溶液因發(fā)生加成反應(yīng)而褪色，也不能使酸性KMnO4溶液褪色；苯分子中碳碳鍵完全等同，其分子結(jié)構(gòu)為平面正六邊形結(jié)構(gòu)；苯的鄰位二元取代物不存在同分異構(gòu)體。1烴的幾類重要反應(yīng)類型歸納反應(yīng)類型實例氧化反應(yīng)劇烈氧化(燃燒)現(xiàn)象：CH4淡藍(lán)色火焰，C2H4明亮的火焰，并伴有黑煙，C2H2、C6H6明亮火焰，產(chǎn)生濃烈黑煙被酸性KMnO4溶液氧化烯烴、炔烴、苯的同系物能使酸性KMnO4溶液褪色催化氧化如2CH2=CH2O2烷烴鹵代如CH4Cl2CH3ClHCl取代反應(yīng)苯及苯的同系物的鹵代如HBr硝化如HNO3H2O加成反應(yīng)加氫如CH2=CH2H2CH3CH3加鹵素單質(zhì)如CH2=CH2Br2CH2BrCH2Br加水如CH2=CH2H2OC2H5OH加鹵化氫如CHCHHClCH2=CHCl加聚反應(yīng)如nCH2=CH2CH2CH22各類烴與液溴、溴水、溴的四氯化碳溶液，高錳酸鉀酸性溶液反應(yīng)的比較單質(zhì)溴溴水溴的四氯化碳溶液高錳酸鉀酸性溶液烷烴與溴蒸氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)不反應(yīng)，液態(tài)烷烴與溴水可以發(fā)生萃取從而使溴水層褪色不反應(yīng)，溶解不褪色不反應(yīng)烯烴常溫加成褪色常溫加成褪色常溫加成褪色氧化褪色炔烴常溫加成褪色常溫加成褪色常溫加成褪色氧化褪色苯一般不反應(yīng)，催化條件下可取代不反應(yīng)，發(fā)生萃取而使溴水層褪色不反應(yīng)，互溶不褪色不反應(yīng)苯的同系物一般不反應(yīng)，光照條件下發(fā)生側(cè)鏈上的取代，催化條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代不反應(yīng)，發(fā)生萃取而使溴水層褪色不反應(yīng)，互溶不褪色氧化褪色1.下列反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是()CH3CH=CH2Br2CH3CHBrCH2BrCH3CH2OHCH2=CH2H2OCH3COOHCH3CH2OHCH3COOCH2CH3H2OC6H6HNO3C6H5NO2H2OABC D2(2013·新課標(biāo)卷)下列敘述中，錯誤的是()A苯與濃硝酸、濃硫酸共熱并保持5560反應(yīng)生成硝基苯B苯乙烯在合適條件下催化加氫可生成乙基環(huán)己烷C乙烯與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)生成1,2­二溴乙烷D甲苯與氯氣在光照下反應(yīng)主要生成2,4­二氯甲苯3下列現(xiàn)象因為發(fā)生加成反應(yīng)而產(chǎn)生的是()A乙烯使酸性KMnO4溶液褪色B苯通入溴水中，振蕩后水層接近無色C乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色D甲烷與氯氣混合，光照一段時間后黃綠色消失4下列物質(zhì)中，既能與酸性KMnO4溶液反應(yīng)，又能與溴水反應(yīng)的是()乙烷，乙炔，苯，丙烯，鄰二甲苯A BC D全部5下列化合物中既易發(fā)生取代反應(yīng)，也可發(fā)生加成反應(yīng)，還能使KMnO4酸性溶液褪色的是()A乙烷 B乙醇C丙烯 D苯答案專區(qū)1.解析：是加成反應(yīng)，是消去反應(yīng)，、都是取代反應(yīng)。答案：B2.解析：苯與濃硝酸、濃硫酸共熱發(fā)生取代反應(yīng)，生成硝基苯，A項正確；苯乙烯()在合適條件下催化加氫可生成乙基環(huán)己烷()，B項正確；乙烯與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)生成1,2­二溴乙烷(BrCH2CH2Br)，C項正確；甲苯與氯氣在光照下發(fā)生取代反應(yīng)，取代甲基上的H，不能生成2,4­二氯甲苯，D項錯誤。答案：D3.解析：A項是因為乙烯被酸性KMnO4溶液氧化；B項是因為苯萃取了溴水中的溴；D項是因為甲烷和Cl2發(fā)生取代反應(yīng)，而生成無色物質(zhì)；只有C項是因為乙烯和溴發(fā)生了加成反應(yīng)而使溴的四氯化碳溶液褪色。答案：C4.解析：烷烴和苯既不能與溴水反應(yīng)，又不能與酸性KMnO4溶液反應(yīng)；苯的同系物(如鄰二甲苯)能被酸性KMnO4溶液氧化，但不能與溴水反應(yīng)；炔烴和烯烴既能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，又能被酸性KMnO4溶液氧化。答案：B5.解析：A項乙烷只發(fā)生取代反應(yīng)，B項乙醇不能發(fā)生加成反應(yīng)，D項苯不能使KMnO4酸性溶液褪色。答案：C鹵 代 烴1概念烴分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的產(chǎn)物。官能團(tuán)為X，飽和一元鹵代烴的通式為CnH2n1X。2物理性質(zhì)通常情況下，除CH3Cl、CH3CH2Cl、CH2=CHCl等少數(shù)為氣體外，其余為液體或固體 3化學(xué)性質(zhì)(1)水解反應(yīng)：反應(yīng)條件為強(qiáng)堿(如NaOH)水溶液、加熱。C2H5Br在堿性條件(NaOH溶液)下水解的反應(yīng)式為CH3CH2BrNaOHCH3CH2OHNaX。(2)消去反應(yīng)：消去反應(yīng)：有機(jī)化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或幾個小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不飽和鍵(如雙鍵或三鍵)化合物的反應(yīng)。反應(yīng)條件為強(qiáng)堿(如NaOH)的乙醇溶液、加熱。溴乙烷(NaOH乙醇溶液)發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3CH2BrNaOHCH2=CH2NaBrH2O。4鹵代烴對環(huán)境、健康產(chǎn)生的影響含氯、氟的鹵代烷是造成臭氧空洞的主要原因。1.判斷正誤(正確的打“”，錯誤的打“”)。(1)CHCl3不屬于鹵代烴。()(2)CH3CH2Cl的沸點比CH3CH3的沸點高。()(3)所有的鹵代烴都能發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)。()(4)用AgNO3溶液和稀HNO3便可檢驗鹵代烴中的氯、溴、碘元素。()提示：(1)×(2)(3)×(4)×2鹵代烴遇AgNO3溶液會產(chǎn)生鹵化銀沉淀嗎？提示：鹵代烴分子中鹵素原子與碳原子以共價鍵相結(jié)合，屬于非電解質(zhì)，不能電離出鹵素離子。3如何判斷鹵代烴在堿性條件下是發(fā)生取代反應(yīng)還是消去反應(yīng)？提示：主要是看反應(yīng)條件，記憶方法：“無醇成醇、有醇成烯”。4思考問題。如何由1­溴丙烷制取1,2­丙二醇？寫出每步反應(yīng)的化學(xué)方程式。提示：由1­溴丙烷制取1,2­丙二醇的過程為：CH3CH2CH2BrCH3CH=CH2。反應(yīng)的化學(xué)方程式：CH3CH2CH2BrNaOH           CH3CH=CH2NaBrH2O，CH3CH=CH2Br2，2NaOH2NaBr1鹵代烴水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的比較反應(yīng)類型水解反應(yīng)(取代反應(yīng))消去反應(yīng)反應(yīng)條件強(qiáng)堿的水溶液、加熱強(qiáng)堿的醇溶液、加熱斷鍵方式反應(yīng)本質(zhì)和通式鹵代烴分子中X被水中的OH所取代，生成醇RCH2XNaOHRCH2OHNaX相鄰的兩個碳原子間脫去小分子HX產(chǎn)物特征引入OH，生成含OH的化合物消去HX，生成含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的不飽和化合物2.鹵代烴水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的規(guī)律(1)水解反應(yīng)鹵代烴在NaOH的水溶液中均能發(fā)生水解反應(yīng)。多鹵代烴水解可生成多元醇，如BrCH2CH2Br2NaOHHOCH2CH2OH2NaBr。(2)消去反應(yīng)兩類不能發(fā)生消去反應(yīng)的鹵代烴。a與鹵素原子相連的碳沒有鄰位碳原子，如CH3Clb與鹵素原子相連的碳原子有鄰位碳原子，但鄰位碳原子上沒有氫原子，如、等。有兩種或三種鄰位碳原子，且碳原子上均帶有氫原子時，發(fā)生消去反應(yīng)可生成不同的產(chǎn)物。例如NaOHCH2=CHCH2CH3(或CH3CH=CHCH3)NaClH2O。型鹵代烴，發(fā)生消去反應(yīng)可以生成RCCR，如BrCH2CH2Br2NaOHCHCH2NaBr2H2O。3鹵代烴在有機(jī)合成中的應(yīng)用(1)聯(lián)系烴和烴的衍生物的橋梁。(2)改變官能團(tuán)的個數(shù)。如CH3CH2BrCH2=CH2CH2BrCH2Br。(3)改變官能團(tuán)的位置。如CH2BrCH2CH2CH3CH2=CHCH2CH3。(4)進(jìn)行官能團(tuán)的保護(hù)。如乙烯中的碳碳雙鍵易被氧化，常采用以下兩步保護(hù)碳碳雙鍵，CH2=CH2CH3CH2BrCH2=CH2。1.雙選題鹵代烴RCH2CH2X的化學(xué)鍵如下所示，則下列說法正確的是()A發(fā)生水解反應(yīng)時，被破壞的鍵是和B發(fā)生消去反應(yīng)時，被破壞的鍵是和C發(fā)生水解反應(yīng)時，被破壞的鍵是D發(fā)生消去反應(yīng)時，被破壞的鍵是和2雙選題下列化合物中，既能發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是()ACH3ClBCH3CHBrCH2CH3C(CH3)3CCH2BrDCH3CH2CH2Br3下列關(guān)于有機(jī)物的說法中不正確的是()A所有的碳原子在同一個平面上B水解生成的有機(jī)物可與NaOH溶液反應(yīng)C不能發(fā)生消去反應(yīng)D能夠發(fā)生加成反應(yīng)4鹵代烴在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及人們的生活中具有廣泛的用途。如四氯化碳可用作滅火劑、氟利昂曾用作冷凍劑、氯仿曾用作麻醉劑，鹵代烴還是合成高分子化合物的原料。已知下面三個反應(yīng)(其中A為氯代烴，B為烯烴) ：反應(yīng)：AB反應(yīng)：BCH3COOHCO2H2O反應(yīng)：CH3CH2CH=CH2HBrCH3CH2CH2CH2Br請回答下列問題：(1)化合物B的分子式為_，1 mol化合物B完全燃燒需要消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下_L的氧氣。(2)由丙醇可以制備B，該反應(yīng)的反應(yīng)條件為_，反應(yīng)類型為_。(3)假設(shè)A在核磁共振氫譜中有兩組峰，且峰面積之比為61，那么A在氫氧化鉀水溶液中加熱反應(yīng)生成的有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡式為_。(4)寫出B在有機(jī)過氧化物(ROOR)中與HBr反應(yīng)的化學(xué)方程式_。答案專區(qū)1.解析：根據(jù)鹵代烴水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的原理可知C、D正確。答案：CD2.解析：鹵代烴的特征反應(yīng)是能發(fā)生消去反應(yīng)和水解反應(yīng)，但是發(fā)生消去反應(yīng)有結(jié)構(gòu)上的要求，即鹵素原子所連碳原子的鄰位碳原子上連有氫原子，A中沒有鄰位碳原子，C鄰位碳原子上沒有氫原子，均不能以發(fā)生消去反應(yīng)。答案：BD3.解析：A項，“CH2Br”中碳的位置相當(dāng)于苯環(huán)上氫原子的位置，所以所有碳原子共平面；B項，水解生成的有機(jī)物為，不能與NaOH溶液反應(yīng)；C項，溴原子的鄰位碳原子上沒有氫原子，故不能發(fā)生消去反應(yīng)；D項，該有機(jī)物中含有苯環(huán)，可以與H2發(fā)生加成反應(yīng)。答案：B4.解析：(1)由反應(yīng)中碳原子守恒可知，B為含有3個碳原子的烯烴， 故B為丙烯。(2)由實驗室制備乙烯的方法可知，用丙醇制備丙烯需要濃硫酸并加熱，該反應(yīng)為消去反應(yīng)。(3)A為一氯丙烷，而在核磁共振氫譜中有兩組峰，且峰面積之比為61的只有2­氯丙烷。(4)由已知反應(yīng)可知，B在有機(jī)過氧化物中與HBr發(fā)生加成反應(yīng)，且Br原子加在1號碳原子上。答案：(1)C3H6100.8(2)濃硫酸、加熱消去反應(yīng)(3) (4)CH3CH=CH2HBrCH3CH2CH2Br教材中僅提供了制取溴苯的反應(yīng)原理及溴苯的一些物理性質(zhì)，而高考命題者卻將這一知識點遷移到溴苯制取原理的探究、混合物的分離提純、儀器的使用方法等內(nèi)容。在FeBr3催化作用下，苯環(huán)上的氫原子被溴原子所取代生成溴苯。溴苯是密度比水大的無色液體。Br2HBr(2012·新課標(biāo)全國卷T28)溴苯是一種化工原料，實驗室合成溴苯的裝置示意圖及有關(guān)數(shù)據(jù)如下： 苯溴溴苯密度/g·cm30.883.101.50沸點/8059156水中溶解度微溶微溶微溶 按下列合成步驟回答問題：(1)在a中加入15 mL無水苯和少量鐵屑。在b中小心加入4.0 mL液態(tài)溴。向a中滴入幾滴溴，有白色煙霧產(chǎn)生，是因為生成了_氣體。繼續(xù)滴加至液溴滴完。裝置d的作用是_；(2)液溴滴完后，經(jīng)過下列步驟分離提純：向a中加入10 mL水，然后過濾除去未反應(yīng)的鐵屑；濾液依次用10 mL水、8 mL 10%的NaOH溶液、10 mL水洗滌。NaOH溶液洗滌的作用是_；向分出的粗溴苯中加入少量的無水氯化鈣，靜置、過濾。加入氯化鈣的目的是_；(3)經(jīng)以上分離操作后，粗溴苯中還含有的主要雜質(zhì)為_，要進(jìn)一步提純，下列操作中必需的是_(填入正確選項前的字母)；A.重結(jié)晶B過濾C.蒸餾 D萃取(4)在該實驗中，a的容積最適合的是_(填入正確選項前的字母)。A.25 mL B50 mL C.250 mL D500 Ml答案：(1)HBr吸收HBr和Br2(2)除去HBr和未反應(yīng)的Br2干燥(3)苯C(4)B在上述高考題題干不變的情況下，命題還可以從以下出題點設(shè)題：1寫出三口瓶中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式提示：2Fe3Br2=2FeBr3，Br2HBr。2反應(yīng)條件中沒有加熱，但為什么三口瓶中的液體呈輕微的沸騰狀？提示：苯與液溴的反應(yīng)是放熱反應(yīng)。3冷凝管的作用是什么？其中水的流向是什么？提示：導(dǎo)氣兼冷凝回流；下進(jìn)上出。4燒杯中倒扣漏斗的作用是什么？提示：防止倒吸。5純凈的溴苯是一種無色，密度比水大的油狀液體，而實際制得的溴苯呈褐色，其原因是什么？如何洗去？提示：原因是溴苯中溶解了溴；用NaOH溶液洗滌即可除去溴，反應(yīng)的離子方程式為Br22OH=BrBrOH2O6設(shè)計實驗證明苯與液溴發(fā)生了取代反應(yīng)而不是加成反應(yīng)？提示：先將反應(yīng)產(chǎn)生的氣體通入苯中除去HBr中混有的溴蒸氣，然后再將氣體通入AgNO3溶液中，看是否有淺黃色沉淀生成。原因是苯與液溴若發(fā)生加成反應(yīng)，則無副產(chǎn)物HBr生成，若為取代反應(yīng)，則必有副產(chǎn)物HBr生成。因此，只要檢驗出HBr的存在，即可證明發(fā)生的是取代反應(yīng)而不是加成反應(yīng)，但液溴具有揮發(fā)性，HBr中的溴蒸氣干擾了HBr的檢驗，故先用苯除去HBr中的溴蒸氣。苯與液溴反應(yīng)的實驗是苯的化學(xué)性質(zhì)的重要實驗，實驗過程中需要注意的問題較多，且得到的溴苯中混有雜質(zhì)，需注意的問題及提純溴苯的方法如下：1制取溴苯需要注意的問題實驗用的是液溴而不是溴水。為減少苯和液溴的揮發(fā)，常采用長導(dǎo)管或冷凝管進(jìn)行冷凝回流。鐵粉和溴易發(fā)生反應(yīng)生成FeBr3，加入的鐵粉并不是催化劑，起催化作用的是FeBr3。HBr極易溶于水，在吸收HBr時要注意防止倒吸。檢驗HBr的生成常利用AgNO3溶液，現(xiàn)象是產(chǎn)生不溶于HNO3的淡黃色沉淀。2提純凈化溴苯的實驗步驟如下以“2­丁烯的化學(xué)性質(zhì)”為載體串聯(lián)常見烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)高考載體(2013·海南高考改編·T16)2­丁烯(CH3CH= CHCH3)是石油裂解的產(chǎn)物之一，它存在以下轉(zhuǎn)化關(guān)系：知識串聯(lián)設(shè)計(1)正丁烷的結(jié)構(gòu)簡式為_，它的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為_。(2)甲烷是丁烷的同系物，寫出甲烷與Cl2在光照條件下反應(yīng)生成一氯甲烷的化學(xué)方程式_，反應(yīng)類型為_。(3)寫出框圖中反應(yīng)的化學(xué)方程式，_，反應(yīng)類型為_。(4)2­丁烯能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色，二者褪色的原理相同嗎？(5)寫出框圖中反應(yīng)的化學(xué)方程式_，反應(yīng)類型為_。(6)乙烯是2­丁烯的同系物，試分別寫出乙烯與水、HCl發(fā)生加成反應(yīng)的化學(xué)方程式_、_。(7)烯烴A是2­丁烯的一種同分異構(gòu)體，它在催化劑作用下與氫氣反應(yīng)的產(chǎn)物不是正丁烷，則A的結(jié)構(gòu)簡式為_；A分子中能夠共平面的碳原子個數(shù)為_，A與溴的四氯化碳反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(8)試寫出丁烷一氯代物的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。答案：(1)CH3CH2CH2CH3(2)CH4Cl2CH3ClHCl取代反應(yīng)(3)CH3CH= CHCH3H2CH3CH2CH2CH3加成反應(yīng)(4)不相同2­丁烯使溴水褪色是由于發(fā)生了加成反應(yīng)，而使酸性KMnO4溶液褪色是由于發(fā)生了氧化反應(yīng)(5)CH3CHCHCH3Br2加成反應(yīng)(6)CH2= CH2H2OCH3CH2OHCH2=CH2HClCH3CH2Cl(7) 4(8)CH3CH2CH2CH2Cl、 希望對大家有所幫助，多謝您的瀏覽！