化合物。E 是一種治療心絞痛的藥物。由葡萄糖為原料合成 E 的路線如下: 29有機合成推斷 高考每年都有一個固定的選考大題考查有機合成與推斷， 涉及官能團的判斷、有機反應、結構簡式和有機 化學反應方程式的書寫、同分異構體數(shù)目判斷及書寫以及有機合成路線設計等內容。 化合物。E 是一種治療心絞痛的藥物。由葡萄糖為原料合成 E 的路線如下: C1CH ClClhCOONa fOOH CDOC2HS 治 K - H2C E COOH CO0C2H5 1) CIClljCOOCJh CHsONa 2) CCIICI QH5OH 1 COOSH 耳 r-+ COg 比 COOC?H5 回答下列問(1) A 的化學名稱為 _ (2 的反應類型是 _ (3 ) 反應所需試1) _ 。 (7)苯乙酸芐酯(；.；一， -.)是花香型香料， 設計由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的 合成路線。 (無機試劑任選) 2 .【2018 新課標 2 卷】以葡萄糖為原料制得的山梨醇( A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質轉化平臺 1.【2018 新課標 1 卷】化合物 W 可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下: t 6 n C4H9)2SnO 催化劑 3 F 是 B 的同分異構體，7.30g 的 F 與足量飽和碳酸氫鈉反應可釋放出 2.24L 二氧化碳 （標準狀況） ，F(xiàn) .種（不考慮立體異構）；其中核磁共振氫譜為三組峰， 峰面積比為 3 ： 1 ： 1 的結構簡式 3. 【2018 新課標 3 卷】近來有報道，碘代化合物 E 與化合物 H在 Cr-Ni 催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應，合成 一種多官能團的化合物 Y,其合成路線如下: 回答下列問題: B 為單氯 (1) (3) (4) (5) 葡萄糖的分子式為 由 B 到 C 的反應類型為 C 的結構簡式為 由 D 到 E 的反應方程式為 (6) 的可能結構共有 CH3CCH 0 NaCN c D -r hr - FC4H3N 2)CH,CH：OHH；SO4 曲 5 F CHjCHO G H、 C已0 NsOH-H.O o 丿 已知：-卜.：一- ：?：=： 八-；!.： (1) A 的化學名稱是 代烴, 由 B 生成 C 的化學方程式為 (3) 由 A 生成 B、G 生成 H 的反應類型分別是 (4) D 的結構簡式為 (5) Y 中含氧官能團的名稱為 回答下列問A 中含有的官能團的名稱為 O O HI A NaOHH.O 2017 年高考“最后三十天”專題透析 好教育云平臺 教育因你我而變 4 ）E 與 F 在 Cr-Ni 催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應，產物的結 （7） X 與 D 互為同分異構體，且具有完全相同官能團。 X 的核磁共振氫譜顯示三種不同化學環(huán)境的氫, 峰面積之比為 3 : 3 : 2。寫出 3 種符合上述條件的 X 的結構簡式構簡式為 5 1. 【2018 蓉城名校聯(lián)盟】D 是一種催眠藥，F(xiàn) 是一種香料，它們的合成路線如圖所示。 （1） A 的化學名稱是 _ ，C 中含氧官能團的名稱為 _ 。 （2） F 的結構簡式為 _ ，A 和 E 反應生成 F 的反應類型為 _ 。 （3） AB 的化學方程式為 _ 。 （4） B 與乙炔鈉合成 C 的反應類型（酸化前）是 _ ;寫出由 C 合成 D 的第二個反應的化學方程 式 _ 。 （5） 同時滿足下列條件的 E 的同分異構體有 _種（不含立體異構）。 遇 FeCb 溶液發(fā)生顯色反應；能發(fā)生銀鏡反應。 （6） 以乙炔和甲醛為起始原料，選用必要的無機試劑合成 1, 3- 丁二烯，寫出合成路線（用結構簡式表示 有機物，用箭頭表示轉化關系，箭頭上注明試劑和反應條件 ）。 2. 【2018 遼寧實驗中學期末】聚酰亞胺是重要的特種工程材料，廣泛應用于航空、納米、激光等領域。 某聚酰亞胺的合成路線如下（部分反應條件略去）： 已知：有機物 A 的質譜圖與核磁共振氫譜圖如下 3 31 1 2RC00H H C = CH IEC CNA _ 1 lift 粗 2)H,0- 100100藥陽抑加 榷老疑犠氯詵圖 2017 年高考“最后三十天”專題透析 好教育云平臺 教育因你我而變 6 回答下列問題: 反應的反應類型是 能發(fā)生銀鏡反應 能發(fā)生水解反應，且水解產物之一能與 FeCI 3溶液發(fā)生顯色反應 1mol 該物質最多能與 8mol NaOH 反應 Clls QOC(y-COOCI I (6)參照上述合成路線，以間二甲苯和甲醇為原料 (無機試劑任選)設計制備 合成路 線。 3. 【2018 湖北八校聯(lián)考】某原料藥合成路線如圖所示。 回答下列問題： (1 )甲乙的反應類型為 _ ;乙丙的反應條件為 _ 。 (2) _ 丁的名稱為 _ ;戊的分子式為 。 (3) _ 丁發(fā)生銀鏡反應的化學方程式為 _ ;己_庚的化學方 程式為 _ 。 (4) 化合物己的芳香族同分異構體有多種， A 和 B 是其中的兩類，它們的結構和性質如下： 已知 A 遇 FeCb 溶液發(fā)生顯色反應，能和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應，苯環(huán)上只有兩個對位取代基，則 A 的 結構簡式可能為 _ 或 _。 已知 B 中含有甲基，能發(fā)生水解反應，苯環(huán)上只有一個取代基， 則 B 的結構(不考慮立體異構)有 _ 種。 CHa CHS +HCI (1) A 的名稱是 ;C 中含氧官能團的名稱是 式: (3) (4) (5) 反應的化學方程式是 F 的結構簡式是 同時滿足下列條件的 G 的同分異構體共有 種(不含立體異構)；寫出其中一種的結構簡 +CHC1 o 7 I (5) 丁烯酮(；二;一【一；-)可用作聚合反應單體制取陰離子樹脂，還可用作烷基化劑和合成甾族化2017 年高考“最后三十天”專題透析 好教育云平臺 教育因你我而變 8 合物及維生素 A 的中間體。請以乙烯和乙炔鈉 (日點=二：)為原料(無機試劑任選)，設計制備丁烯酮的合成路 反應試劑 反應試刑 線?！竞铣陕肪€流程圖示例： A - B 示衣丘斥目標產物?！?4. 【2018 河北“五個一名校聯(lián)盟”高三第二次考試】從石油中裂解獲得 A 是目前工業(yè)上生產 A 的主要途 徑，圖中的 N 是高分子化合物。以 A 和 1, 3- 丁二烯為原料合成 N 的流程如圖所示。 A沖總嚴營噸占”亠訃即嚴需淤曾 1,3-丁二烯蘆型HOOCCHErCHaOH 嚴吧；嚴生 - - 1 - 1 (J) - - - - i)ri* - 請回答下列問題： (1) _ D 物質的名稱為 _ ; BC 的化學方程式為 _ (2) _ G 中官能團的名稱為 _ , 3E 涉及的反應類型為 _ 。 (3) 在催化劑存在下， E 和 M 等物質的量發(fā)生聚合反應， N 的結構簡式為 _ 。 (4) _ E 有多種同分異構體，符合下列條件的同分異構體最多有 _ 種(不考慮立體異構)。 可與 N&CO 溶液反應；分子中只有一個環(huán)狀結構。 其中核磁共振氫譜中峰數(shù)最少的有機物的結構簡式為 。 (5) 天然橡膠是異戊二烯的聚合物，其單體是 CH=C(CHQCH=CH。試以異戊二烯為原料(其他無機試劑任 I 0 H0O-CH, O O V t?-OH 選)，設計制備 * ：丨 的合成路線，寫出合成路線流程圖 (合成路線流程圖可仿照題干 )。 9 答案與解析2017 年高考“最后三十天”專題透析 好教育云平臺 教育因你我而變 10 一、考點透視 1.【答案】（1）氯乙酸 （2 ）取代反應 （3） 乙醇/濃硫酸、加熱 （4） C2H18Q （5） 羥基、醚鍵 【解析】A 是氯乙酸與碳酸鈉反應生成氯乙酸鈉，氯乙酸鈉與 NaCN 發(fā)生取代反應生成 C, C 水解又引入 1 個羧基。D 與乙醇發(fā)生酯化反應生成 E, E 發(fā)生取代反應生成 F，在催化劑作用下 F 與氫氣發(fā)生加成反應將酯基 均轉化為醇羥基，2 分子 G 發(fā)生羥基的脫水反應成環(huán)， 據(jù)此解答。（1）根據(jù) A 的結構簡式可知 A 是氯乙酸；（2） 反應中氯原子被-CN 取代，屬于取代反應。（3）反應是酯化反應，所需試劑和條件分別是乙醇 /濃硫酸、 11 ? + CHjCOONa 0 H0 加熱；（4）根據(jù) G 的鍵線式可知其分子式為 C2H8Q; （ 5）根據(jù) W 的結構簡式可知分子中含有的官能團是醚鍵 HTCOO 2017 年高考“最后三十天”專題透析 好教育云平臺 教育因你我而變 12 2.24L 二氧化碳（標準狀況），說明 F 分子中含有羧基，7.30g F 的物質的量是 7.3g 十146g - mol _1 = 0.05mol，二氧化碳是 O.lmol，因此 F 分子中含有 2 個羧基，則 F 相當于是丁烷分子中 的 2 個氫原子被羧基取代，如果是正丁烷，根據(jù)定一移一可知有 3.【答案】（1）丙炔 （2） 二 CI-. 1 - ：i;、 v 【3 I （3） 取代反應；加成反應 （4） CH2COOC2HS (6) 9; HOOC COOH 【解析】 匍萄糖在催化劑作用下與氫氣發(fā)生醛基的加成反應生成 A, A 在濃硫酸的作用下發(fā)生分子內脫水 反應生B, B發(fā)生酯化反應，D 在氫氧化鈉溶液中水解生成 E,據(jù)此解答。（1）葡萄糖的分子式為 C6H2Q。（ 2）葡萄糖在催 化劑作用下與氫氣發(fā)生醛基的加成反應生成 A,因此 A 中含有的官能團的名稱為羥基。 （3）由 B 到 C 發(fā)生酯化 反應，反應類型為取代反應。 （4）根據(jù) B 的結構簡式可知 C 的結構簡式為 。（6） F 是 B 的同分異構體，7.30g 的 F 與足量飽和碳酸氫鈉可釋放出 6 種結構。如果是異丁烷，則有 3 種結構，所 以可能的結構共有 9 種（不考慮立體異構），即 H（XJC C00H COOJI C001 C00H HU0C COOH 70011 )()H HOOC , COOJ。其中核磁共振氫譜為三組峰, 峰面積3 ： 1 ： 1 的結構簡式根據(jù) C。（5 ）由 D 到 E 是乙酸 形成的酯基水解，反應方程式為 13 【解析】根據(jù) A 的結構，第一步進行取代得到 B,再將 B 中的 Cl 取代為 CN 水解后酯化得到 D;根據(jù)題 目反應得到 F 的結構，進而就可以推斷出結果。 A 到 B 的反應是在光照下的取代， Cl 應該取代飽和碳上的 H,O 2017 年高考“最后三十天”專題透析 好教育云平臺 教育因你我而變 14 所以 B 為 ；B 與NaCN反應，根據(jù) C 的分子式確定 B 到C是將Cl取代為CN所以C為； C酸 性水解應該得到 丨 i ,與乙醇酯化得到 D,所以 D 為 一丨， 一， D 與 HI 加成得到 E。 根據(jù)題目的已知反應，要求 F 中一定要有醛基，在根據(jù) H 的結構得到 F 中有苯環(huán)，所以 F 定為 成反應。（4） D 為 二,二丨_。（ 5）Y 中含氧官能團為羥基和酯基。 可以得到丫，將 H 換為 F 就是將苯直接與醛基相連，所以將 Y 中的苯環(huán)直接與羥基相連的碳連接即可，所以產 CH3pOOCH2C=CCH3 SCH3C=CCH2COOCH3 . CHaCHOOC =CCHa , CHaCH CCOOCH3 O 二、考點突破 1.【答案】（1）環(huán)己醇羥基 F 與 CHCHC 發(fā)生題目已知反應，得到 G, G 為 H; H 與應得到 Y。（ 1 ） A 的名稱為丙炔。（2 ） B 為 7 , C 為 Cl CN ，所以方程式為： C . . 。（ 3）有上述分析 A 生成 B 的反應是取代反應, G 生成 H 的反應是加 （6）E 和 H 發(fā)生偶聯(lián)反應 C6HS 物為 0 一（7） D 為 CH mCCH*OCCH*Hm,所以要求該同分異構體也有碳碳三鍵和酯基, 同時根據(jù)峰面積比為 3 : 3 : 2，得到分子一定有兩個甲基，另外一個是 CH,所以三鍵一定在中間，也不會有 的 可 能， CHgCOOCs 匚 CH 蟲、CH3C = CCOOCH2CH3 、 (3) +Q 2 +2H2O OCOC1 OCONH I 廣； I- . .； G與氫氣加成得到 0 酯化反應（或取代反應） OH O 15 (4) 加成反應 1 II +NH 一 j +HCl (5) (6) HCH0 Na * HCCH 版氨 HOCILOCCHjOU 璘仁辻 CH2=CHCHCH3 OH 【解析】由苯酚與氫氣反應生成 A 和 A 的分子式可知 A 為 ，由 A 與 Q 發(fā)生催化氧化反應生成 2017 年高考“最后三十天”專題透析 好教育云平臺 教育因你我而變 16 取代反應 O ，由 0H COOH 與 H+。綜上所述，（1）由 A 的結構簡式可知 A 為環(huán)己醇，由 C 的結構簡式可知 C 中含氧官能團是羥 OH O +Q 2 +2H0基。（2 ）A 與 E 發(fā)生酯化反應（或取代反應）。（3）A 發(fā)生催化氧化反應生成環(huán)己酮和水： 2 OCON Hi 二一一卜+NH +HCl。（ 5） E 的同分異構體遇 FeCIs溶液 （4）由 C 合成 D 的第二個反應是 O-C0C1 發(fā)生顯色反應說明含有酚羥基，能發(fā)生銀鏡反應說明含有醛基或甲酸酯基, 其苯環(huán)上含有一個一 CHO兩個羥 基的結構有 6 種，其苯環(huán)上含有一個羥基和一個一 OOCH 的結構有 3 種，故符合條件的 E 的同分異構體共有 9 種。 2.【答案】（1）乙醇 羧基 (3) 仁CJOH +GH5O 節(jié)一COOCzH, + H2O (4) (5) （或其他合理答案） 【解COOCHj HCXJQ 可逆推出 tYlx 肝 CKOOOYVCOCCH O 敞硫勲 M 9 coWHb , D 為 冋；結合 A 的質譜圖可知 A 的相對分 的分子式可知 OH COO?a OOCH QOCH (6) CH3OOC 由 FVHCL CHSO0C OOCHS 沁 17 3.【答案】（1）取代反應 NaOH 水溶液，加熱子質量為 46, 9 又 A 的核磁共振氫譜圖中有 3 組峰，故 A 為 CHCHOH 進一步可推知 C 為 ，B 為甲苯; 古 HCXX：COOH 根據(jù)已知信息、 G 的分子式和聚酰亞胺的結構簡式可推出 F 為 ：，G 為、 * 。（5）能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基或甲酸酯基，能發(fā)生水解反應且水解產物之一能與 FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚酯基，又 OOCH 00（ ；H 1mol 該物質最多能與 8mol NaOH 反應，故滿足條件的 G 的同分 HCOO 異構體有 3 種。 OOCII OOCH OOCH 2017 年高考“最后三十天”專題透析 好教育云平臺 教育因你我而變 18 或其他合理答案） 遇 FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基，能和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基或甲酸酯基，再結 (2)苯甲醛 C9HO (3) +2Ag(NH) 2OH6 1coow M +HO+2A +3NH3 f +H2O CHJCHJCHO CHCHO no I CH： CHZ=CH HHr 催化捌 CHCHBr CHCHOH 上 CHCHO CHzCHCCH OH OH O fife HsSO* r.) CHaCH C CHj CHs Ct r NaCCH - CHjCHCCH HgSO. : i ， CHCHO : -； OH OH O CH3CHCCH. 權 HsSO( - 【解析】由戊的結構簡式及丁T戊的反應條件，可推知丁為 CHO ，則丙為 Hi OH 合苯環(huán)上只有兩個對位取代基及化合物己的分子式，知 A 的結構簡式可能為 aCHCHO | CH： 。B 能發(fā)生水解反應，則含有酯基, B 中含有甲基且苯環(huán)上只有一個取代基，則符合條件 CHj 0CHOOCH COOCH忑 Hi |CHiCOOCH CHiOCKCH, 5 種。 4.【答案】（1）苯甲醇 +2NaOH | : +2NaX（X 代表鹵素原子） 羥基、碳碳雙鍵 取代反應、消去反應 COOH -ECHCfi.1 hCli-1 GUOH 0 +CHN 19 (4) 19 CH I (5) c ru cn CH li汀 Ul, 1 桿 | - Br Rt CH, 1WH 的水諸液 CHiCHCHf H屯 A OH OH CHi COOH I Rr CHi NaQH 曲水莆黑Q HOOC-t-CHj COOH 才 OH H CHa OH Ik OH - 2017 年高考“最后三十天”專題透析 好教育云平臺 教育因你我而變 20 首先發(fā)生取代反應，生成的產物再發(fā)生消去反應得到 E。（3）E 和 M 等物質的量聚合可以得到 3 個取代基，即一 CH、一 OH CH=CH 時有 10 種結構，當 E 的同分異構體的苯環(huán)上有兩個取代基，即一 OH CH=CHG 或一 OH CHCH=CH 或一 OH C（CH）=CH 時，各有 3 種結構，共 19 種，其中核磁共振氫譜中峰 HO 數(shù)最少的有機物的結構簡式為 * : 。 CtJUU -E-C HCHCH COOH O T CHL 6 。（4）由條件、可知，含有酚羥基，當 E 的同分異構體的苯環(huán)上有 () I1OO-CUi CHG-OH FLC； O CH, 【解析】由“從石油中裂解獲得 A 是目前工業(yè)上生產 A 的主要途徑”推出 A 為 CH=CH,由題給流程圖可 lOCHj OH 推出試劑 a 為鹵素單質，B 為 CHXCHX（X 代表鹵素原子），C 為 HOCHCHOH D 為苯甲醇（U ） , E 為 ,F 為 CHBrCH=CHCfir ,G 為 HOCbCHnCHCOH H 為 HOCHCHBrCHCHOH M 為 HOOCCH=CHCOOH 節(jié) H YH YHYHj COOH O COOH L ci ici ici ci 打 。綜上所述，（1） D 為苯甲醇；B 水解 得到 C: CHLCHS +2NaOH川 +2NaX（X 代表鹵素原子）。 （2） G 中的官能團為羥基和碳碳雙鍵; OilCi LClhCl J L I I COOH ) I CH, 6 COUH