考點(diǎn)考點(diǎn)1 鹵代烴的水解與消去鹵代烴的水解與消去 例例1(2011江西高三月考江西高三月考)按以下步驟從 合成 。(部分試劑和反應(yīng)條件已略去)請(qǐng)回答下列問題：(1)分別寫出B、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：B_、D_。(2)反應(yīng)中屬于消去反應(yīng)的是_。(填數(shù)字代號(hào))(3)如果不考慮、反應(yīng)，對(duì)于反應(yīng)，得到的E可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。(4)試寫出CD反應(yīng)的化學(xué)方程式(有機(jī)物寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并注明反應(yīng)條件)_。【答案】 【點(diǎn)評(píng)】 鹵代烴與醇均能發(fā)生消去反應(yīng)，其反應(yīng)原理相似，但它們消去反應(yīng)的條件有明顯的差別，鹵代烴消去反應(yīng)的條件是NaOH醇溶液、加熱，而醇消去反應(yīng)的條件為濃H2SO4、加熱，應(yīng)用時(shí)應(yīng)注意反應(yīng)條件的差別，以免混淆?？键c(diǎn)考點(diǎn)2 與鹵代烴相關(guān)的有機(jī)合成和推斷與鹵代烴相關(guān)的有機(jī)合成和推斷 例例2(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_，名稱是_。(2)的反應(yīng)類型是_，的反應(yīng)類型是_。(3)反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。 【解析】 根據(jù)反應(yīng)的條件及產(chǎn)物可以推知A為，根據(jù)產(chǎn)物及消去反應(yīng)的特點(diǎn)，可以推出發(fā)生兩次消去反應(yīng)。【答案】 【點(diǎn)評(píng)】 鹵代烴是一類重要的烴的衍生物，是聯(lián)系烴與烴的含氧衍生物的橋梁，在有機(jī)合成中具有很重要的作用主要有：1烴與鹵代之間的轉(zhuǎn)化：(烷烴)鹵代烴單烯烴二溴代烴二烯烴1,4加成產(chǎn)物或1,2加成產(chǎn)物。2引入多個(gè)羥基。3在指定位置引入官能團(tuán)。考點(diǎn)考點(diǎn)3 鹵代烴中鹵素原子的種類與數(shù)目測(cè)定實(shí)驗(yàn)鹵代烴中鹵素原子的種類與數(shù)目測(cè)定實(shí)驗(yàn)例例3 為了測(cè)定某鹵代烴分子中所含有的鹵素原子的數(shù)目和種類，可按下列步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)：量取該鹵代烴液體11.4 mL；加入適量NaOH溶液，煮沸至液體不分層；冷卻后加入稀硝酸酸化；加入AgNO3溶液至沉淀完全；過(guò)濾，洗滌沉淀并干燥；稱取干燥后的沉淀的質(zhì)量。回答下列問題：(1)加入NaOH溶液的目的是_；(2)加入過(guò)量AgNO3溶液的目的是_；(3)若加入AgNO3溶液時(shí)產(chǎn)生的沉淀為淺黃色，則此鹵代烴中的鹵素原子是_；(4)若所稱干燥的沉淀的質(zhì)量為37.6 g，又知其鹵代烴液體的密度是1.65 gcm-3，其蒸氣密度是相同狀態(tài)下甲烷密度的11.75倍。則該鹵代烴的每一分子中含鹵素原子的數(shù)目為_，該鹵代烴可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。CH2BrCH2Br或CH3CHBr2促進(jìn)鹵代烴水解將水解生成的X-完全反應(yīng)生成AgX沉淀Br2 【解析】 加入NaOH溶液是為了促進(jìn)鹵代烴水解，加入過(guò)量AgNO3溶液可與水解生成的NaX完全反應(yīng)生成AgX沉淀，因得到淺黃色沉淀，證明X原子是Br原子，M=11.7516 gmol-1=188 gmol-1與AgBr的摩爾質(zhì)量吻合。說(shuō)明該鹵代烴一個(gè)分子中含2個(gè)鹵素原子，烴基部分相對(duì)質(zhì)量為188-160=28，商碳求余，該鹵代烴為C2H4Br2，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2BrCH2Br或CH3CHBr2。 【點(diǎn)評(píng)】 實(shí)驗(yàn)要注意溶液的酸堿性影響，本實(shí)驗(yàn)鹵代烴的水解是堿性條件下進(jìn)行，進(jìn)行鹵素離子檢驗(yàn)時(shí)必須先酸化，又如糖類物質(zhì)水解是在酸性條件下進(jìn)行，故對(duì)產(chǎn)物的檢驗(yàn)時(shí)，應(yīng)該對(duì)溶液先堿化再進(jìn)行。通常所說(shuō)的“酸化”與“堿化”。 鹵代烴中鹵素原子的檢驗(yàn)一般有兩個(gè)錯(cuò)誤：一是誤認(rèn)為鹵代烴中鹵素原子是以離子狀態(tài)存在，直接加入量AgNO3溶液進(jìn)行檢驗(yàn)；二是忽視鹵代烴水解的條件及水解后所得溶液的呈堿性，必須加入硝酸酸化后再加入AgNO3溶液這一操作。 1.(2010全國(guó)卷全國(guó)卷)下圖表示4-溴環(huán)己烯所發(fā)生的4個(gè)不同反應(yīng)。其中，產(chǎn)物只含有一種官能團(tuán)的反應(yīng)是( )A BC D B2.(2011江西省玉山二中月考江西省玉山二中月考)下列各烴分別與H2完全加成，不能生成2,2,3-三甲基戊烷的是( ) C3.(2011上海卷上海卷)b-月桂烯的結(jié)構(gòu)如下圖所示，一分子該物質(zhì)與兩分子溴發(fā)生加成反應(yīng)的產(chǎn)物(只考慮位置異構(gòu))理論上最多有( )A2種 B3種C4種 D6種【解析】 注意聯(lián)系1,3-丁二烯的加成反應(yīng)。CB4. 有人認(rèn)為CH2=CH2與Br2的加成反應(yīng)，實(shí)質(zhì)是Br2先斷裂為Br+和Br-，然后Br+首先與CH2=CH2一端碳原子結(jié)合，第二步才是Br-與另 一 端 碳 原 子 結(jié) 合 。 根 據(jù) 該 觀 點(diǎn) 如 果 讓CH2=CH2與Br2在盛有NaCl和NaI的水溶液中反應(yīng)，則得到的有機(jī)物不可能是( ) ABrCH2CH2Br BClCH2CH2Cl CBrCH2CH2I DBrCH2CH2Cl. . .5.(2011江門模擬江門模擬)某有機(jī)物A是農(nóng)藥生產(chǎn)中的一種中間體，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖，下列敘述正確的是( )A有機(jī)物A屬于芳香烴B有機(jī)物A和NaOH的醇溶液共熱可發(fā)生消去反應(yīng)C有機(jī)物A和濃硫酸混合加熱，可以發(fā)生消去反應(yīng)D1 mol A和足量的NaOH溶液反應(yīng)，最多可以消耗2 mol NaOHB 【解析】 由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知該物質(zhì)中除含C、H之外，還有氧、氯兩種元素，所以不能稱之為芳香烴，A錯(cuò)；連Cl原子碳的鄰位碳上有氫，故可發(fā)生消去反應(yīng)；因該分子中含羥基碳的鄰位碳上無(wú)氫原子，故A不能與濃H2SO4在加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)，C錯(cuò)誤；1 mol該物質(zhì)中的1 mol酯基可以消耗2 mol NaOH，另外1 molCl消耗1 mol NaOH，故D項(xiàng)說(shuō)法不正確。6. 從溴乙烷制取1,2-二溴乙烷，下列轉(zhuǎn)化方案中最好的是( )C 【解析】 遵循步驟少，條件簡(jiǎn)單，產(chǎn)物唯一的要求，應(yīng)選擇加成反應(yīng)，取代反應(yīng)副產(chǎn)物多。故選C。7.某有機(jī)物甲經(jīng)水解可得乙，乙在一定條件下經(jīng)氧化后可得丙，1 mol丙和2 mol甲反應(yīng)得一種含氯的酯(C6H8O4Cl2)。由此推斷有機(jī)物丙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為( )AClCH2CHO BHOCH2CH2OHCClCH2COOH DHOOCCOOHD 【解析】 由題意可知，甲、乙、丙分子中所含碳原子數(shù)相同，均為兩個(gè)碳原子；丙為羧酸，且含有兩個(gè)羧基，則乙為乙二醇，甲為CH2ClCH2OH，應(yīng)選D項(xiàng)。