第第4 4節(jié)醛羧酸酯節(jié)醛羧酸酯 選修五 有機化學(xué)基礎(chǔ)有機化學(xué)基礎(chǔ) 目 錄ONTENTS14 32 考綱展示考綱展示 目 錄ONTENTS14 32考向一 醛 感悟 考點 透析 感悟 考點 透析 考向一 醛 感悟 考點 透析 考向一 醛 感悟 考點 透析 考向一 醛 感悟 考點 透析 肉桂醛中的碳碳肉桂醛中的碳碳雙鍵以及醛基均雙鍵以及醛基均能使酸性能使酸性KMnO4溶液退溶液退色，故不能用酸色，故不能用酸性性KMnO4溶液溶液鑒別。鑒別。解析： 考向一 醛 B 考向一 醛 感悟 考點 透析 該化合物中的官能團有碳碳該化合物中的官能團有碳碳雙鍵和醛基，雙鍵和醛基，酸性酸性KMnO4溶液均可以與這兩種官能團溶液均可以與這兩種官能團反應(yīng)；反應(yīng)；H2/Ni可以與這兩種可以與這兩種官 能 團 發(fā) 生 加 成 反 應(yīng) ；官 能 團 發(fā) 生 加 成 反 應(yīng) ；Ag(NH3)2OH、新制新制Cu(OH)2懸濁液只能與醛基懸濁液只能與醛基反應(yīng)，不能與碳碳雙鍵反應(yīng)。反應(yīng)，不能與碳碳雙鍵反應(yīng)。解析： A 感悟 考點 透析 解析： A 考向一 醛 感悟 考點 透析 考向二 羧酸和酯 感悟 考點 透析 考向二 羧酸和酯 感悟 考點 透析 考向二 羧酸和酯 感悟 考點 透析 考向二 羧酸和酯 感悟 考點 透析 考向二 羧酸和酯 感悟 考點 透析 (1)“D在一定條件下可以氧化為在一定條件下可以氧化為B”，結(jié)合，結(jié)合C轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為D的反應(yīng)條件的反應(yīng)條件及整個轉(zhuǎn)化流程可知：及整個轉(zhuǎn)化流程可知：A、B、C、D分別為酯、羧酸、醇、醛，分別為酯、羧酸、醇、醛，A中只有兩個氧原子，說明中只有兩個氧原子，說明A中只中只有一個酯基，有一個酯基，“D在一定條件下在一定條件下可以氧化為可以氧化為B”說明說明B、D所含碳所含碳原子數(shù)相同，且所含碳原子數(shù)之原子數(shù)相同，且所含碳原子數(shù)之和等于和等于A中碳原子數(shù)中碳原子數(shù)(即即6)，所以，所以B、D分子中所含碳原子數(shù)均為分子中所含碳原子數(shù)均為3，則則C為為CH3CH2CH2OH，D為為CH3CH2CHO，B為為CH3CH2COOH，A為為CH3CH2COOCH2CH2CH3；解析： 考向二 羧酸和酯 感悟 考點 透析 (2)B為酸，為酸，B能發(fā)生銀鏡反能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明應(yīng)，說明B為甲酸，為甲酸，C應(yīng)為不應(yīng)為不能發(fā)生消去反應(yīng)的含能發(fā)生消去反應(yīng)的含5個碳原個碳原子的醇子的醇(CH3)3CCH2OH；若若B、D均不能發(fā)生銀鏡反均不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則應(yīng)，則B為不是甲酸的飽和一為不是甲酸的飽和一元羧酸，元羧酸，C為能催化氧化為酮為能催化氧化為酮的醇，且的醇，且B、C分子中所含碳分子中所含碳原子數(shù)之和為原子數(shù)之和為6，根據(jù)以上分，根據(jù)以上分析即可得出析即可得出Y可能的結(jié)構(gòu)簡式；可能的結(jié)構(gòu)簡式；解析： 考向二 羧酸和酯 感悟 考點 透析 答案： 考向二 羧酸和酯 感悟 考點 透析 (3)“Z不能與不能與NaHCO3溶液反溶液反應(yīng)應(yīng)”說明說明Z中沒有羧基，中沒有羧基，“Z不能使溴水退色，不能使溴水退色，1 mol Z與與足量金屬鈉反應(yīng)可以生成足量金屬鈉反應(yīng)可以生成1 mol H2”說明說明Z中沒有碳碳雙中沒有碳碳雙鍵，且有兩個羥基，結(jié)合鍵，且有兩個羥基，結(jié)合A的的分子式，分子式，Z中應(yīng)有一個環(huán)，又中應(yīng)有一個環(huán)，又因因Z的一氯取代產(chǎn)物只有兩種，的一氯取代產(chǎn)物只有兩種，所以所以Z的結(jié)構(gòu)應(yīng)為：的結(jié)構(gòu)應(yīng)為：解析： 考向二 羧酸和酯 考向二 羧酸和酯 感悟 考點 透析 考向二 羧酸和酯 感悟 考點 透析 感悟 考點 透析 AD顯然是甲基上的顯然是甲基上的H被被Cl取代，取代，AB是甲苯的硝化反是甲苯的硝化反應(yīng)，應(yīng)，NO2可處于可處于CH3的鄰、的鄰、間、對三種位置，由間、對三種位置，由E知知NO2處于處于CH3的鄰位。需注的鄰位。需注意的是，由于苯胺易被氧化，意的是，由于苯胺易被氧化，所以用所以用KMnO4(H)氧化氧化CH3成成COOH需先進行。需先進行。解析： 考向二 羧酸和酯 感悟 考點 透析 答案： 考向二 羧酸和酯 感悟 考點 透析 答案： 考向二 羧酸和酯 感悟 考點 透析 答案： 考向二 羧酸和酯 考向二 羧酸和酯 感悟 考點 透析 感悟 考點 透析 “ 0 . 1 m o l 蘋 果 酸 與 足 量蘋 果 酸 與 足 量NaHCO3溶液反應(yīng)能產(chǎn)生溶液反應(yīng)能產(chǎn)生4.48 L CO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況標(biāo)準(zhǔn)狀況)”說明說明MLA分子中含有兩個羧基，對照流分子中含有兩個羧基，對照流程 圖 這 兩 個 羧 基 是程 圖 這 兩 個 羧 基 是CH2=CHCH=CH2與鹵素與鹵素原子加成后，水解變?yōu)榱u基，原子加成后，水解變?yōu)榱u基，再氧化為醛基，進一步氧化為再氧化為醛基，進一步氧化為羧基，所以羧基，所以CH2=CHCH=CH2發(fā)生的發(fā)生的是是1,4加成，這樣才能得到兩加成，這樣才能得到兩個羧基，轉(zhuǎn)化為個羧基，轉(zhuǎn)化為MLA?？赏茢??？赏茢喑鱿嚓P(guān)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：出相關(guān)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：解析： 考向二 羧酸和酯 感悟 考點 透析 A為為CH2BrCH=CHCH2Br，B為為CH2OHCH=CHCH2OH，C為為CH2OHCH2CHBrCH2OH，D為為OHCCH2CHBrCHO，E為為HOOCCH2CHBrCOOH，F(xiàn)為為NaOOCCH(OH)CH2COONa，MLA為為HOOCCH(OH)CH2COOH，解析： 考向二 羧酸和酯 感悟 考點 透析 第第(5)問對照高聚物和問對照高聚物和MLA的的分子式，結(jié)合轉(zhuǎn)化條件可知：分子式，結(jié)合轉(zhuǎn)化條件可知：第一步是第一步是MLA發(fā)生消去反應(yīng)脫發(fā)生消去反應(yīng)脫水，第二步兩個羧基與甲醇完水，第二步兩個羧基與甲醇完全酯化，第三步利用第一步生全酯化，第三步利用第一步生成的碳碳雙鍵加聚得到高聚物。成的碳碳雙鍵加聚得到高聚物。解析： 考向二 羧酸和酯 感悟 考點 透析 答案： 考向二 羧酸和酯 感悟 考點 透析 答案： 考向二 羧酸和酯 (5) 感悟 考點 透析 考向三 有機物之間的相互轉(zhuǎn)化 感悟 考點 透析 考向三 有機物之間的相互轉(zhuǎn)化 感悟 考點 透析 考向三 有機物之間的相互轉(zhuǎn)化 感悟 考點 透析 考向三 有機物之間的相互轉(zhuǎn)化 感悟 考點 透析 考向三 有機物之間的相互轉(zhuǎn)化 考向三 有機物之間的相互轉(zhuǎn)化 感悟 考點 透析 考向三 有機物之間的相互轉(zhuǎn)化 感悟 考點 透析 感悟 考點 透析 由生成由生成D的條件可知，的條件可知，D含有醛基，烴含有醛基，烴A中中有有3個碳原子，烴個碳原子，烴A可以發(fā)生加成反應(yīng)，所可以發(fā)生加成反應(yīng)，所以以A為丙烯或丙炔。將丙炔代入流程，不符為丙烯或丙炔。將丙炔代入流程，不符合題意，故是丙烯，由合題意，故是丙烯，由A可推知其余物質(zhì)?？赏浦溆辔镔|(zhì)。解析： 考向三 有機物之間的相互轉(zhuǎn)化 感悟 考點 透析 考向三 有機物之間的相互轉(zhuǎn)化 感悟 考點 透析 考向三 有機物之間的相互轉(zhuǎn)化 感悟 考點 透析 考向三 有機物之間的相互轉(zhuǎn)化 感悟 考點 透析 考向三 有機物之間的相互轉(zhuǎn)化 感悟 考點 透析 考向三 有機物之間的相互轉(zhuǎn)化 感悟 考點 透析 考向三 有機物之間的相互轉(zhuǎn)化 目 錄ONTENTS14 32目 錄ONTENTS14 32目 錄ONTENTS14 32