第十三章第十三章 烴的含氧衍生物烴的含氧衍生物第第 課時(shí)課時(shí) 有機(jī)物在一定條件下既可以氧化成羧酸，又可以還原成醇，該酸和該醇反應(yīng)可生成分子式為C4H8O2的酯，則下列說法錯(cuò)誤的是（ ）有機(jī)氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)有機(jī)氧化反應(yīng)和還原反應(yīng) A.該有機(jī)物既有氧化性又有還原性 B.該有機(jī)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng) C.將該有機(jī)物和分子式為C4H8O2的酯組成混合物，只要總質(zhì)量一定，無論怎樣調(diào)整二者的物質(zhì)的量之比，完全燃燒時(shí)得到二氧化碳的量必定相等 D.該有機(jī)物是乙酸的同系物 醛類物質(zhì)具有氧化性，能夠被還原（加氫）成醇；具有還原性，能夠被氧化（加氧）成羧酸。 D 下列反應(yīng)中,醛類物質(zhì)作氧化劑的是（ ） A.與銀氨溶液共熱產(chǎn)生銀鏡 B.與新制Cu（OH）2懸濁液共熱產(chǎn)生紅色沉淀 C.與H2發(fā)生加成反應(yīng) D.甲醛與氧氣反應(yīng)制取甲酸C 某學(xué)生用1 mol/L CuSO4溶液2 mL和0.5 mol/L NaOH溶液4 mL混合后，加入福爾馬林0.5 mL，加熱到沸騰未見紅色沉淀生成，主要原因是（） A.福爾馬林不能發(fā)生反應(yīng) B.CuSO4的量太少 C.NaOH的量太少 D.加熱時(shí)間太短醛的檢驗(yàn)醛的檢驗(yàn) 配制新制的氫氧化銅時(shí)，應(yīng)向盛有NaOH溶液的試管中，逐滴滴入CuSO4溶液，氫氧化鈉應(yīng)是過量的，故選C。C 某醛的結(jié)構(gòu)簡式為 (CH3)2CCHCH2CH2CHO。 （1）檢驗(yàn)分子中醛基的方法是_ _,化學(xué)方程式為_ _ _。加入銀氨加入銀氨溶液后，水浴加熱有銀鏡生成，可證明分子溶液后，水浴加熱有銀鏡生成，可證明分子中存在醛基中存在醛基(CH3)2CCHCH2CH2CHO+2Ag（NH3）2OH2Ag+3NH3+(CH3)2C CHCH2CH2COONH4+H2O （2）檢驗(yàn)分子中碳碳雙鍵的方法是_ _ _,反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。 在加在加銀氨溶液氧化銀氨溶液氧化CHO后，調(diào)節(jié)后，調(diào)節(jié)pH至中性再加至中性再加入溴水，看是否褪色入溴水，看是否褪色(CH3)2CCHCH2CH2COOH+Br2(CH3) 2CBrCHBrCH2CH2COOH 由于溴水也能氧化醛基，所以必須先用銀氨溶液氧化醛基，又因?yàn)檠趸笕芤簽閴A性，溴水能與堿反應(yīng)，應(yīng)先加酸酸化后再檢驗(yàn)雙鍵。 已知兩個(gè)醛分子在一定條件下可以自身加成。下式中反應(yīng)的中間產(chǎn)物（）可看成是由（）中的碳氧雙鍵打開，分別跟（）中的2位碳原子和2位氫原子相連而得。（）是一種3羥基醛，此醛不穩(wěn)定，受熱即脫水而生成不飽和醛（烯醛）：與醛有關(guān)的合成題與醛有關(guān)的合成題 有機(jī)物D可由A、B制取：AB稀堿稀堿CD濃硫酸濃硫酸其中：其中：有機(jī)物有機(jī)物D是具有濃郁茉莉香型的芳香是具有濃郁茉莉香型的芳香族化合物香料，分子式為族化合物香料，分子式為C14H18O。經(jīng)核磁共振氫譜（經(jīng)核磁共振氫譜（NMR）測定分析）測定分析A中含有苯環(huán)、中含有苯環(huán)、D中含有一個(gè)甲基。中含有一個(gè)甲基。在一定條件下在一定條件下A可以和過量氫氣進(jìn)行可以和過量氫氣進(jìn)行加成反應(yīng)，反應(yīng)后的產(chǎn)物與加成反應(yīng)，反應(yīng)后的產(chǎn)物與B是同分異構(gòu)體。是同分異構(gòu)體。 請回答： （1）A的分子式是 。 （2）反應(yīng)的化學(xué)方程式是 . ； 反應(yīng)類型是。 （3）C分子中官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡式是。C7H6O消去反應(yīng)消去反應(yīng)OHCHOCH2（CH2）3CH3OHCH CH CHOCH C CHO+H2OCH2（CH2）3CH3濃硫酸濃硫酸加熱加熱 （4）C、D分別可以進(jìn)行下列轉(zhuǎn)化： 其中，丙是由一個(gè)甲分子形成的環(huán)狀化合物，丁是一種高分子化合物。 丙的結(jié)構(gòu)簡式是 ;C甲甲丙丙銀氨溶液銀氨溶液水浴加熱水浴加熱酸化酸化濃硫酸濃硫酸D乙乙丁丁一定條件一定條件銀氨溶液銀氨溶液水浴加熱水浴加熱酸化酸化CH CH CH2（CH2）3CH3O C O 乙丁反應(yīng)的化學(xué)方程式是 . 。 （5）RCH2CH2COOH是C的一類同分異構(gòu)體（R為烴基），其中R含有兩個(gè)甲基的同分異構(gòu)體共有種。CH C COOHCH2（CH2）3CH3CH2（CH2）3CH3COOHCHCn4一定條件一定條件 已知： 乙醛甲基上的氫原子的活性都很強(qiáng)，可與甲醛發(fā)生如下反應(yīng)： CH3CHO+HCHO HOCH2CH2CHO HOCH2CH2CHO+HCHO （HOCH2）2CHCHO催化劑催化劑催化劑催化劑BrCH2CH2CH2BrCH3CH2ONaH2O、OH- H+、 醇可與濃氫鹵酸共熱反應(yīng)生成鹵代烴。 現(xiàn)由乙烯和丙二酸等物質(zhì)為原料來合成G，合成路線如下： （1）寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式： A_;C_; G_ 。 （2）寫出下列反應(yīng)的類型： _ _; _。CH3CHOC（CH2OH）4酯化反應(yīng)酯化反應(yīng)（或者取代反應(yīng)）（或者取代反應(yīng)）加成反應(yīng)（或者還原反應(yīng)）加成反應(yīng)（或者還原反應(yīng)）反應(yīng)反應(yīng)中確定中確定B的結(jié)構(gòu)是解決本題的的結(jié)構(gòu)是解決本題的關(guān)鍵，這需要對信息進(jìn)行引申處理。關(guān)鍵，這需要對信息進(jìn)行引申處理。 （3）寫出AB的反應(yīng)方程式： _ （4）已知H與G互為同分異構(gòu)體，與G含有相同的含氧官能團(tuán)；含有甲基；且結(jié)構(gòu)對稱的主鏈上有7個(gè)碳原子的鏈狀分子（CCC結(jié)構(gòu)很不穩(wěn)定）。試寫出其可能的結(jié)構(gòu)簡式:CH3CHO+3HCHO(HOCH2)3CCHO催化劑催化劑 、 、 。 (2010福建)從樟科植物枝葉提取的精油中含有下列甲、乙、丙三種成分： (甲) (乙) (丙) 分子式C16H14O2部分性質(zhì)能使Br2/CCl4褪色能在稀H2SO4中水解 ( 1 ) 甲 中 含 氧 官 能 團(tuán) 的 名 稱 為_。 (2)由甲轉(zhuǎn)化為乙需經(jīng)下列過程(已略去各步反應(yīng)的無關(guān)產(chǎn)物，下同)：羥基羥基甲甲Y乙乙一定條件一定條件一定條件一定條件O2/Cu 其 中 反 應(yīng) 的 反 應(yīng) 類 型 為_，反應(yīng)的化學(xué)方程式為(注明反應(yīng)條件)。加成反應(yīng)加成反應(yīng)醇醇CHCH2CHO NaOHClCH=CHCHONaClH2O (1)很明顯甲中含氧官能團(tuán)的名稱為羥基； (2)甲在一定條件下雙鍵斷開變單鍵，應(yīng)該發(fā)生加成反應(yīng)； 催化氧化生成Y為；Y在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)。 (3)已知： RCH=CHR RCHORCHO； 2HCHO HCOOHCH3OH 由乙制丙的一種合成路線圖如下(AF均為有機(jī)物，圖中Mr表示相對分子質(zhì)量)： 下列物質(zhì)不能與C反應(yīng)的是_(選填序號(hào))。 a金屬鈉 bHBr cNa2CO3溶液 d乙酸 寫出F的結(jié)構(gòu)簡式 _。c O CH2 C nO D有多種同分異構(gòu)體，任寫其中一種能同時(shí)滿足下列條件的異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式。 a苯環(huán)上連接著三種不同官能團(tuán) b能發(fā)生銀鏡反應(yīng) c能與Br/CCl4發(fā)生加成反應(yīng) d遇FeCl3溶液顯示特征顏色CH=CH2OHCHO(或其他合理答案或其他合理答案) (3)C的結(jié)構(gòu)簡式為 ，不能與碳酸鈉反應(yīng)； E通過縮聚反應(yīng)生成 ； D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基，能與Br2/CCl4發(fā)生加成反應(yīng)，說明含有不飽和雙鍵；遇FeCl3溶液顯示特征顏 色 ， 屬 于 酚 。 綜 合 一 下 可 以 寫 出 D 的 結(jié) 構(gòu) 簡 式_ (或其他合理答案)； 綜上分析，丙的結(jié)構(gòu)簡式為_.CH=CHCOCH2O 丙是C和D通過酯化反應(yīng)得到的產(chǎn)物，由上面得出C和D的結(jié)構(gòu)簡式，可以得到丙： 一、選擇題(每小題7分，共49分) 1.已知甲醛(HCHO)分子中的4個(gè)原子是共平面的，下列分子中所有原子不可能同時(shí)存在于同一平面上的是( ) A苯乙烯 B苯甲酸 C苯甲醛 D苯乙酮 已知甲醛的4個(gè)原子是共平面的，甲醛提示了羧基的碳原子所連接的3個(gè)原子(或原子團(tuán))也是共平面的。因此，苯環(huán)(本身是共平面的一個(gè)環(huán))有可能代替甲醛的1個(gè)H，OH也有可能代替甲醛的1個(gè)H，B、C都可能同在一個(gè)平面上，乙烯的6個(gè)原子是共平面的，苯環(huán)代替了1個(gè)H，可能共平面，只有苯乙酮，由于甲基中的C位于四面體的中心，3個(gè)H和羰基的C位于四面體的頂點(diǎn)，不可能共面，應(yīng)選D項(xiàng)。 2.化學(xué)實(shí)驗(yàn)中常將溶液或試劑進(jìn)行酸化、堿化，下列處理方法正確的是( ) A檢驗(yàn)C2H5Cl時(shí)，將C2H5Cl和NaOH溶液混合加熱后，加入稀H2SO4進(jìn)行酸化 B為了提高高錳酸鉀溶液的氧化能力，用鹽酸將高錳酸鉀溶液進(jìn)行酸化 C鑒定待測溶液中是否含有Fe2時(shí)，用硝酸進(jìn)行酸化 D進(jìn)行乙醛銀鏡實(shí)驗(yàn)時(shí)，常在新配制的銀氨溶液中滴入少量稀氫氧化鈉溶液 D 3.芳香族有機(jī)物的分子式為C8H8O2，它的分子(除苯環(huán)外不含其他環(huán))中不可能有( ) A兩個(gè)羥基 B一個(gè)醛基 C兩個(gè)醛基 D一個(gè)羧基 C 4.烯烴、一氧化碳和氫氣在催化劑作用下生成醛的反應(yīng)，稱為羰基合成，也叫烯烴的醛化反應(yīng)。由乙烯制丙醛的反應(yīng)為CH2=CH2COH2 CH3CH2CHO；由分子式為C4H8的烯烴進(jìn)行醛化反應(yīng)，得到醛的同分異構(gòu)體可能有( ) A2種 B3種 C4種 D5種C C4H8的烯烴進(jìn)行醛化反應(yīng)，得到醛為C4H9CHO，而丁基C4H9有四種，故得到的同分異構(gòu)體有四種。 催化劑催化劑 5.丙醛和另一種組成為CnH2nO的物質(zhì)X的混合物3.00 g，與足量的銀氨溶液作用后析出10.8 g銀，則混合物中所含X不可能是( ) A甲基丙醛 B乙醛 C丙酮 D丁醛 B 6.下列各化合物中，能發(fā)生酯化、還原、加成、消去四種反應(yīng)的是( ) ACH3CH(OH)CH2CHO BCH3CH(OH)CH(OH)CH3 CCH3CH=CHCHO DHOCH2COCH2CHOA 7.乙炔和乙醛的混合氣體中碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是72%，則氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是( ) A32% B22% C19.56% D無法確定 乙炔分子組成為C2H2，乙醛分子組成可寫成C2H2(H2O)，由碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為72%可求出C2H2%質(zhì)量分?jǐn)?shù)78%，H2O%為22%，則O%為19.56%。 C 二、非選擇題(有4小題，共51分) 8.(12分)(2010安徽省安慶一中高三三模)已知某烴的含氧衍生物A能發(fā)生如下所示的變化。在相同條件下，A的密度是H2的28倍，其中碳和氫元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和為71.4%，C能使溴的四氯化碳溶液褪色，H的化學(xué)式為C9H12O4。 試回答下列問題： (1)A中含氧官能團(tuán)的名稱_；C的結(jié)構(gòu)簡式_； (2)D可能發(fā)生的反應(yīng)為_(填編號(hào))； 酯化反應(yīng) 加成反應(yīng) 消去反應(yīng) 加聚反應(yīng)醛醛基基CH2=CHCH2OH (3)寫出下列反應(yīng)的方程式 A與銀氨溶液： CH2=CHCHOAg(NH3)2OH CH2=CHCOONH4H2O2Ag3NH3； GH： HOOCCH2COOH2CH2=CHCH2OH CH2=CHCH2OCCH2COCH2CH=CH2 2H2O稀稀H2SO4OO (4)某芳香族化合物M，與A含有相同類型和數(shù)目的官能團(tuán)，且相對分子質(zhì)量比A大76。則： M的化學(xué)式為_； 已知M的同分異構(gòu)體為芳香族化合物，不與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但能與Na反應(yīng)，且官能團(tuán)不直接相連。則M的同分異構(gòu)體為(寫1種)： C9H8OC CHCH2OH 9.(12分)有機(jī)物A1和A2含有碳、氫、氧三種元素，且互為同分異構(gòu)體。已知6 g A1在足量的氧氣中完全燃燒生成13.2 g二氧化碳和7.2 g水。有關(guān)物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下(已知X為六元環(huán)狀化合物)。 (1)A1的分子式為_。 (2)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式： X：_。C3H8O (3)書寫化學(xué)方程式：反應(yīng) _； 反應(yīng)屬于_反應(yīng)。 (4)與G具有相同官能團(tuán)的G的同分異構(gòu)體M在酸性條件下，加熱失水生成N，N的甲酯可以發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚合物P，聚合物P 的結(jié)構(gòu)簡式為：_。CH3CH2CHO2Ag(NH3)2OH2AgCH3CH2COONH43NH3H2O加成加成 CH CH2 nCOOCH3 10.(12分)已知當(dāng)一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基時(shí)，易發(fā)生下列轉(zhuǎn)化： 已知：A、B存在如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系，根據(jù)如圖所示回答下列問題： ( 1 ) 物 質(zhì) B 能 發(fā) 生 的 反 應(yīng) 類 型 是_(填序號(hào))。 a取代反應(yīng)b水解反應(yīng)c消去反應(yīng) (2)已知相同情況下，等質(zhì)量H2的體積是A蒸氣體積的81倍。16.2 g A在氧氣中完全燃燒，生成44 g CO2和9 g H2O，則A的化學(xué)式為_。abcC10H10O2 (3)C具有如下特點(diǎn)：能跟FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；能發(fā)生加聚反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯代物只有兩種。寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式：CH=CH2H2O CH3COOCH=CH2HOCH3COOH 稀稀H2SO4 (4)G是C的同分異構(gòu)體，屬于芳香族化合物，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，G有多種結(jié)構(gòu)，寫出苯環(huán)上只有一個(gè)取代基的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 _.CH2CHO (1)該反應(yīng)的生成物中含有的官能團(tuán)的名稱是_，該物質(zhì)在一定條件下能發(fā)生_(填序號(hào))。 銀鏡反應(yīng)酯化反應(yīng)還原反應(yīng)11.(15分分)已知：已知：醛基醛基 (2)已知HCHO分子中所有原子都在同一平面內(nèi)，若要使R1CHO分子中所有原子可能都在同一平面內(nèi)，R1可以是_(填序號(hào))。 CH3 CH=CH2 (3)某氯代烴A的分子式為C6H11Cl，它可以發(fā)生如下轉(zhuǎn)化： 結(jié)構(gòu)分析表明E分子中含有兩個(gè)甲基且沒有支鏈。 A、E的結(jié)構(gòu)簡式分別為_、 _。 ClCH3CO(CH2)6OCCH3OO 寫出下列轉(zhuǎn)化的反應(yīng)方程式： AB DE醇醇ClNaOH NaClH2OHO(CH2)6OH2CH3COOH稀稀H2SO4CH3CO(CH2)6OCCH3 2H2OOO