專題七電解質(zhì)溶液專題七電解質(zhì)溶液第一部分第一部分 知能方法大提升知能方法大提升高考定位高考定位考點(diǎn)考點(diǎn)考題統(tǒng)計(jì)考題統(tǒng)計(jì)2013年命題趨年命題趨勢(shì)勢(shì)2012年年2011年年2010年年該部分的題目該部分的題目一般通過溶液一般通過溶液酸堿性的判酸堿性的判斷、斷、pH的計(jì)的計(jì)算或離子濃度算或離子濃度的大小比較等的大小比較等來考查對(duì)溶液來考查對(duì)溶液中的三種平衡中的三種平衡的理解。的理解。弱電解質(zhì)弱電解質(zhì)的電離平的電離平衡衡重慶、上重慶、上海、浙江、海、浙江、山東山東課標(biāo)、福課標(biāo)、福建、全建、全國(guó)、山東國(guó)、山東福建、北福建、北京、浙江京、浙江水的電離水的電離和溶液的和溶液的酸堿性酸堿性課標(biāo)、福課標(biāo)、福建、上海、建、上海、廣東、江廣東、江蘇、浙江、蘇、浙江、海南海南安徽安徽、天、天津、上津、上海、四海、四川、山東川、山東天津、全天津、全國(guó)國(guó)、海、海南南考點(diǎn)考點(diǎn)考題統(tǒng)計(jì)考題統(tǒng)計(jì)2013年命題趨年命題趨勢(shì)勢(shì)2012年年2011年年2010年年離子濃度大小離子濃度大小比較與鹽類水比較與鹽類水解和弱電解質(zhì)解和弱電解質(zhì)的電離等知識(shí)的電離等知識(shí)有機(jī)結(jié)合、沉有機(jī)結(jié)合、沉淀溶解平衡與淀溶解平衡與其他平衡融合其他平衡融合考查是高考重考查是高考重點(diǎn)，命題形式點(diǎn)，命題形式有選擇和填空有選擇和填空兩種形式。兩種形式。鹽類的水鹽類的水解和溶液解和溶液中離子濃中離子濃度大小的度大小的比較比較廣東、江廣東、江蘇、海南、蘇、海南、天津、四天津、四川、上海、川、上海、安徽、安徽、重慶重慶安徽、安徽、江蘇、江蘇、天津、天津、廣東、廣東、全國(guó)、全國(guó)、山東山東四川、江四川、江蘇、廣蘇、廣東、東、安徽安徽沉淀溶解沉淀溶解平衡平衡浙江、廣東浙江、廣東浙江、浙江、北京北京海南、北海南、北京、江京、江蘇、山蘇、山東、浙江東、浙江知識(shí)對(duì)接知識(shí)對(duì)接 1弱電解質(zhì)的電離平衡。 2水的電離與溶液的酸堿性。 3鹽類水解的實(shí)質(zhì)、規(guī)律和應(yīng)用。 4溶度積與沉淀的溶解、生成和轉(zhuǎn)化。 1影響弱電解質(zhì)電離平衡的因素？答案影響弱電解質(zhì)電離平衡的因素：(1)濃度：濃度越大，電離程度越??；(2)溫度：溫度越高，電離程度越大；(3)同離子效應(yīng)：加入含有與弱電解質(zhì)電離出的離子相同的離子的鹽，電離程度減??；(4)加入與弱電解質(zhì)反應(yīng)的物質(zhì)，電離程度增大。 2水的電離與溶液的酸堿性的關(guān)系？ 3如何計(jì)算溶液的pH?答案在做關(guān)于溶液pH的計(jì)算題目時(shí)，要抓住“矛盾的主要方面”，溶液顯酸性時(shí)用溶液中的c(H)來計(jì)算溶液的pH；溶液顯堿性時(shí)先求溶液中的c(OH)，再求溶液中的 c(H)，然后計(jì)算溶液的pH。 4中和滴定的關(guān)鍵及減小誤差的措施有哪些？答案(1)中和滴定的關(guān)鍵：準(zhǔn)確測(cè)定參加反應(yīng)的兩種溶液的體積；準(zhǔn)確判斷中和滴定的滴定終點(diǎn)。(2)減小中和滴定誤差的措施是：溶液變色后要振蕩，半分鐘內(nèi)顏色不褪去，即為滴定終點(diǎn)；滴定停止后，必須等待12 min，讓附著在滴定管內(nèi)壁的溶液流下后，再進(jìn)行讀數(shù)；同一實(shí)驗(yàn)，要多做幾次，將滴定所用標(biāo)準(zhǔn)液體積相加，取平均值。 5鹽類水解有哪些應(yīng)用？答案鹽類水解的應(yīng)用有：(1)判斷鹽溶液的酸堿性；(2)實(shí)驗(yàn)室配制和儲(chǔ)存易水解的鹽溶液；(3)某些活潑金屬與強(qiáng)酸弱堿鹽反應(yīng)；(4)制備Fe(OH)3膠體；(5)泡沫滅火器原理；(6)合理施用化肥；(7)加熱蒸發(fā)鹽溶液時(shí)所得固體成分的判斷；(8)判斷鹽所對(duì)應(yīng)酸的相對(duì)強(qiáng)弱；(9)某些試劑的實(shí)驗(yàn)室存；(10)證明弱酸或弱堿的某些實(shí)驗(yàn)要考慮鹽的水解；(11)判斷溶液中離子能否共存；(12)除雜。 6沉淀溶解平衡有哪些具體的應(yīng)用？答案沉淀溶解平衡的應(yīng)用：判斷沉淀的溶解、生成和轉(zhuǎn)化，即(1)沉淀的溶解和生成。當(dāng)QcKsp時(shí)，沉淀的溶解平衡向左移動(dòng)，就會(huì)生成沉淀；當(dāng)Qc7，則H2A是弱酸；若pH7，則H2A是強(qiáng)酸(2012浙江，12B)C用0.200 0 molL1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定HCl與CH3COOH的混合溶液(混合液中兩種酸的濃度均約為0.1 m o l L 1) ， 至 中 性 時(shí) ， 溶 液 中 的 酸 未 被 完 全 中 和 (2012浙江，12C)D稀醋酸加水稀釋，醋酸電離程度增大，溶液的pH減小(2012重慶，10B)解析醋酸是弱酸，pH3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍后，溶液的3pH4，A項(xiàng)錯(cuò)誤；若NaHA溶液的pH7，H2A不一定是強(qiáng)酸，如NaHSO3溶液的pH7，H2SO3是弱酸，B項(xiàng)錯(cuò)誤；由于CH3COONa溶液水解呈堿性，當(dāng)溶液呈中性時(shí)，酸未被完全中和，C項(xiàng)正確；稀醋酸加水稀釋，醋酸電離程度增大，但c(H)減小，溶液中的pH增大，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案C【預(yù)測(cè)1】 下列關(guān)于0.1 molL1氨水的敘述正確的是()。A加入少量氯化鈉溶液，平衡不移動(dòng)B加入少量NaOH固體，平衡正向移動(dòng)C通入少量氯化氫氣體，平衡正向移動(dòng)D加入少量MgSO4固體，抑制NH3H2O電離解析A選項(xiàng)錯(cuò)誤，加氯化鈉溶液相當(dāng)于加水稀釋，促進(jìn)NH3H2O電離；B選項(xiàng)錯(cuò)誤，氫氧化鈉抑制NH3H2O電離；C選項(xiàng)正確，氯化氫溶于水生成鹽酸，鹽酸與氨水電離出的OH反應(yīng)，促進(jìn)NH3H2O的電離平衡正向移動(dòng)，D選項(xiàng)錯(cuò)誤，鎂離子結(jié)合OH，促進(jìn)氨水電離。答案C判斷弱電解質(zhì)的方法1在濃度和溫度相同時(shí)，與強(qiáng)電解質(zhì)溶液做導(dǎo)電性對(duì)比試驗(yàn)。2在濃度和溫度相同時(shí)，與強(qiáng)電解質(zhì)溶液比較反應(yīng)速率快慢。3配制一定物質(zhì)的量濃度的HA溶液(如0.01 molL1)，測(cè)其 pH。若pH2，則說明HA為弱酸。4測(cè)定對(duì)應(yīng)的鹽溶液的酸堿性，如鈉鹽(NaA)溶于水，測(cè)其 pH，若pH7，則說明HA為弱酸。5稀釋前后pH與稀釋倍數(shù)的變化關(guān)系。如將pH2的酸溶液 稀釋1 000倍，pH5，則證明該酸為弱酸。6利用電離平衡證明。如醋酸溶液中滴入石蕊試液變紅，再加 CH3COONa固體，顏色變淺。7利用較強(qiáng)酸(堿)制取較弱的酸(堿)來判斷電解質(zhì)強(qiáng)弱。8利用元素周期表同周期、同主族的遞變性進(jìn)行判斷。考點(diǎn)二水的電離和溶液的酸堿性 高考命題主要涉及水的電離平衡的移動(dòng)、溶液酸堿性的分析、溶液pH的測(cè)定、pH的簡(jiǎn)單計(jì)算、比較不同溶液pH的大小等，通常以選擇題和填空題兩種形式出現(xiàn)。【典例【典例 2】 (2012課標(biāo)，課標(biāo)，11)已知溫度已知溫度 T 時(shí)水的離子積常數(shù)為時(shí)水的離子積常數(shù)為KW，該溫度下，將濃度為，該溫度下，將濃度為 a molL1的一元酸的一元酸 HA 與與 b molL1一元堿一元堿 BOH 等體積混合等體積混合。 可判定該溶液呈中性的依據(jù)是可判定該溶液呈中性的依據(jù)是()。AabB混合溶液的混合溶液的 pH7C混合溶液中，混合溶液中，c(H) KWmolL1D混合溶液中，混合溶液中，c(H)c(B)c(OH)c(A) 答案C解析解析只有當(dāng)酸與堿均為強(qiáng)酸、強(qiáng)堿或其電離程度相同時(shí)只有當(dāng)酸與堿均為強(qiáng)酸、強(qiáng)堿或其電離程度相同時(shí) ab，但是不知酸與堿強(qiáng)弱，但是不知酸與堿強(qiáng)弱，A 項(xiàng)錯(cuò)誤；只有當(dāng)溫度為常溫項(xiàng)錯(cuò)誤；只有當(dāng)溫度為常溫時(shí)，中性溶液的時(shí)，中性溶液的 pH7，而溫度不一定為常溫，而溫度不一定為常溫 25 ，B 項(xiàng)項(xiàng)錯(cuò)誤；錯(cuò)誤；c(H) c(OH)KW，只有當(dāng)溶液呈中性時(shí)，只有當(dāng)溶液呈中性時(shí) c(H)c(OH)，c (H) KWmolL1，C 項(xiàng)正確；根據(jù)溶液中的項(xiàng)正確；根據(jù)溶液中的電荷守衡電荷守衡，無(wú)論酸無(wú)論酸、堿性均成立堿性均成立，D 項(xiàng)不能說明溶液就顯中項(xiàng)不能說明溶液就顯中性。性。 【預(yù)測(cè)2】 (2012安徽百校論壇)下列說法錯(cuò)誤的是 ()。A0.1 molL1的CH3COOH溶液中，由水電離的c(H)為1013 molL1BpH2與pH1的CH3COOH溶液中c(H)之比為1 10C等體積pH12的NaOH溶液和pH2的CH3COOH溶液混合，混合后溶液pH7D1 mol醋酸分子中含有共價(jià)鍵的個(gè)數(shù)為8NA解析0.1 molL1的CH3COOH溶液中c(H)1013 molL1，A項(xiàng)錯(cuò)誤；pH2的CH3COOH溶液中c(H)1.0102 molL1，pH1的CH3COOH溶液中c(H)1.0101 molL1，B項(xiàng)正確；等體積pH12的NaOH溶液和pH2的CH3COOH溶液混合，醋酸過量，溶液呈酸性，pH c(NH4) c(OH) c(H)B 常溫下常溫下 0.1 molL1的下列溶液的下列溶液NH4Al(SO4)2NH4ClNH3H2OCH3COONH4中，中，c(NH4)由大到小的順序由大到小的順序是：是： C0.1 molL1HA(一元酸一元酸)溶液與溶液與 0.1 molL1的的 NaOH 溶溶液等體積混合：液等體積混合：c(H)c(Na)c(OH)c(A)D常溫下0.4 molL1 HA溶液和0.2 molL1 NaOH溶液等體積混合后溶液的pH3，則混合溶液中離子濃度的大小順序?yàn)椋篶(A)c(H)c(Na)c(OH)答案C 1鹽類水解程度大小比較規(guī)律：(1)越弱越水解；(2)相同條件，正鹽相應(yīng)酸式鹽；(3)水解相互促進(jìn)的鹽單水解的鹽水解相互抑制的鹽。 3將混合溶液中的電荷守恒式和物料守恒式相聯(lián)立，通過代數(shù)運(yùn)算消去其中某離子，即可推出該溶液中的質(zhì)子守恒或其他較復(fù)雜的等式?？键c(diǎn)四沉淀溶解平衡 主要考查沉淀溶解平衡的溶度積和沉淀的生成、溶解和轉(zhuǎn)化，其分值將有所加大。 【典例4】 (2012高考試題匯編)下列敘述正確的是 ()。A相同溫度下，將足量氯化銀固體分別放入相同體積的蒸餾水、0.1 molL1鹽酸、0.1 molL1氯化鎂溶液、0.1 molL1硝酸銀溶液中，Ag濃度： (2012浙江，12D)B在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固體，c(Ba2)增大 (2012天津，5B)C在氯化銀的沉淀溶解平衡體系中，加入碘化鉀固體，氯化銀沉淀可轉(zhuǎn)化為碘化銀沉淀 (2012江西宜春期末模擬)D已知已知 MgCO3的的 Ksp6.82106,所有含有固體所有含有固體 MgCO3的的溶液中，都有溶液中，都有 c(Mg2)c(CO23)，且，且 c(Mg2)c(CO23)6.82106 答案C 【預(yù)測(cè)4】 (2012合肥一模)下列有關(guān)沉淀溶解平衡的說法正確的是 ()。A在AgCl的沉淀溶解平衡體系中，加入蒸餾水，Ksp(AgCl)增大B在CaCO3的沉淀溶解平衡體系中，加入稀鹽酸，平衡不移動(dòng)C可直接根據(jù)Ksp的數(shù)值大小比較難溶物在水中的溶解度大小D25 時(shí)，Ksp(AgCl)Ksp(AgI)，向AgCl懸濁液中加入KI固體，有黃色沉淀生成 答案D 3一定溫度下，溶解度受溶液中相同離子濃度的影響，而Ksp不受影響。如一定溫度下，Mg(OH)2在MgCl2溶液中的溶解度要小于在純水中的溶解度，而KspMg(OH)2則不變。 4利用生成沉淀分離或除去某種離子，首先要使生成沉淀的反應(yīng)能夠發(fā)生；其次希望生成沉淀的反應(yīng)進(jìn)行得越完全越好。如要除去溶液中的Mg2，可使用NaOH等使之轉(zhuǎn)化為溶解度較小的Mg(OH)2。 5Ksp大的難溶電解質(zhì)只能向Ksp小的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化，誤認(rèn)為反之不可能是錯(cuò)誤的。實(shí)際上當(dāng)兩種難溶電解質(zhì)的Ksp相差不是很大時(shí)，通過調(diào)節(jié)某種離子的濃度，可實(shí)現(xiàn)難溶電解質(zhì)由Ksp小的向Ksp大的轉(zhuǎn)化。解題技法：守恒法(二)電解質(zhì)溶液中涉及的守恒關(guān)系主要有電荷守恒、物料守恒(元素守恒)和質(zhì)子守恒，準(zhǔn)確辨認(rèn)和靈活運(yùn)用這些守恒關(guān)系，能快速、準(zhǔn)確地解題。(1)電荷守恒：即電解質(zhì)溶液中陰離子所帶電荷總數(shù)等于陽(yáng)離子所帶電荷總數(shù)，根據(jù)電荷守恒可準(zhǔn)確、快速地解決電解質(zhì)溶液中許多復(fù)雜的離子濃度問題。方法對(duì)接方法對(duì)接(2)物料守恒：是指物質(zhì)發(fā)生變化前后，有關(guān)元素的存在形式不同，但元素的種類和原子數(shù)目在變化前后保持不變，根據(jù)物料守恒可準(zhǔn)確快速解決電解質(zhì)溶液中復(fù)雜離子、分子、物質(zhì)的量濃度或物質(zhì)的量的關(guān)系。(3)質(zhì)子守恒：是指在電離或水解過程中，會(huì)發(fā)生質(zhì)子(H)轉(zhuǎn)移，但質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程中其數(shù)量保持不變。應(yīng)用三種守恒關(guān)系解決電解質(zhì)溶液離子濃度關(guān)系時(shí)，要清楚電解質(zhì)溶液中存在的變化(水解或電離)，抓住守恒的實(shí)質(zhì)，將由守恒所得關(guān)系聯(lián)合起來使用。解析 根 據(jù) 電 荷 守 恒 知，因 為 c(Cl) c(NH)，則 c(H) c(OH)，A錯(cuò)；pH6，即c(H)c(OH)，根據(jù)電荷守恒知B項(xiàng)溶液帶正電，B錯(cuò)；由質(zhì)子守恒知C正確；D項(xiàng)，若是強(qiáng)酸與強(qiáng) 堿 混合有c(OH)c(H)，若 是強(qiáng) 酸與 弱 堿，有 c(H) c(OH)，若是弱酸與強(qiáng)堿，有c(H)c(OH)，錯(cuò)。答案C 利用溶液中離子的電荷守恒即可快速判斷A、B兩項(xiàng)的正誤；利用質(zhì)子守恒即可判斷C項(xiàng)正誤；對(duì)于酸堿反應(yīng)要考慮酸堿的強(qiáng)弱。 答案D 利用電荷守恒即可判斷A項(xiàng)正誤；利用越弱越水解的規(guī)律即可判斷B項(xiàng)正誤；利用原子守恒和電荷守恒聯(lián)立處理即可判斷C項(xiàng)正誤；利用水解的程度即可判斷D項(xiàng)正誤。