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考點(diǎn)十八 沉淀溶解平衡曲線補(bǔ)差專練 1．（2018屆山東省濰坊市第一中學(xué)高三高考預(yù)測卷）t℃時(shí)，AgX(X=C1、Br)的溶度積與c(Ag+)和c(X-)的相互關(guān)系如下圖所示，其中A線表示AgC1，B線表示AgBr，已知p(Ag+)=－lgc(Ag+)，p(X-)=－lgc(X-)。下列說法正確的是 A． c點(diǎn)可表示AgC1的不飽和溶液 B． b點(diǎn)的AgC1溶液加入AgNO3晶體可以變成a點(diǎn) C． t℃時(shí)，AgC1(s)+Br-(aq)AgBr(s)+C1-(aq)平衡常數(shù)K=10-4 D． t℃時(shí)，取a點(diǎn)的AgC1溶液和b點(diǎn)AgBr溶液等體積混合，會(huì)析出AgBr沉淀 【答案】D 2．（福建省永春縣第一中學(xué)2017-2018高二下學(xué)期期末考試）一定溫度下，金屬硫化物的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。縱坐標(biāo)p(Mn＋)表示－lgc(Mn＋)，橫坐標(biāo)p(S2－)表示－lgc(S2－)，下列說法不正確的是( ) A． 該溫度下，Ag2S的Ksp＝1.610－49 B． 該溫度下，溶解度的大小順序?yàn)镹iS＞SnS C． SnS和NiS的飽和溶液中＝104 D． 向含有等物質(zhì)的量濃度的Ag＋、Ni2＋、Sn2＋溶液中加入飽和Na2S溶液，析出沉淀的先后順序?yàn)锳g2S、SnS、NiS 【答案】C 3．（河南省豫南七校2017-2018學(xué)年高二下學(xué)期升級(jí)摸底考試）已知:pNi=-lgc(Ni2+)；常溫下，K(NiCO3)=1.410-7，H2S的電離平衡常數(shù):Ka1=1.310-7，K a2=7.110-15。常溫下，向10mL0.molL-1Ni(NO3)2溶液中滴加0.1molL-1Na2S溶液，滴加加程中pNi與Na2S溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是 A． E、F、G三點(diǎn)中，F(xiàn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中水電離程度最小 B． 常溫下，Ksp(NiS)=110-21 C． 在NiS和NiCO3的濁液中=1.41014 D． Na2S溶液中，S2-第一步水解常數(shù)Kh1= 【答案】D 4．（江蘇省宿遷市2017-2018學(xué)年高二下學(xué)期期末考試）某溫度時(shí)，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法不正確的是 A． 加水稀釋可以使溶液由c點(diǎn)變到d點(diǎn) B． 此溫度時(shí)，Ksp(BaSO4)＝1.110-10 C． b點(diǎn)有BaSO4沉淀析出 D． a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp等于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp 【答案】A 【解析】A、加入蒸餾水，c（SO42-）、c（Ba2+）均減小，不可能出現(xiàn)c（SO42-）不變，而c（Ba2+）減小的情況，故A錯(cuò)誤；B.圖中a點(diǎn)，c（SO42-）=5.510-6mol/L，c（Ba2+）=210-5mol/L，所以Ksp(BaSO4)＝c（SO42-）c（Ba2+）=5.510-6210-5=1.110-10,故B正確;C、b點(diǎn)表示QC>Ksp,溶液過飽和,會(huì)有沉淀析出,所以C選項(xiàng)是正確的;D、Ksp是溶度積常數(shù),只隨著溫度的改變而改變,溫度不變Ksp不變,在曲線上的任意一點(diǎn)Ksp都相等,故D正確。 5．（四川省資陽中學(xué)期末適應(yīng)性考試2016級(jí)高二化學(xué)試題）t ℃時(shí)，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。又知t ℃時(shí)AgCl的Ksp＝410-10，下列說法不正確的是（ ） A． 在t ℃時(shí)，AgBr的Ksp為4.910-13 B． 通過蒸發(fā)，可使溶液由a點(diǎn)變到c點(diǎn) C． 圖中b點(diǎn)有AgBr沉淀析出 D． 在t ℃時(shí)，AgCl(s)＋Br-(aq) AgBr(s)＋Cl-(aq)的平衡常數(shù)K≈816 【答案】B 7．（2018屆吉林省實(shí)驗(yàn)中學(xué)高三下學(xué)期第十次模擬考試）室溫下，在一定量0.2 molL－1 Al2(SO4)3溶液中，逐滴加入1.0 molL－1 NaOH溶液，實(shí)驗(yàn)測得溶液pH隨NaOH溶液體積的變化曲線如圖所示，下列說法不正確的是（ ） A． a點(diǎn)時(shí)，溶液呈酸性的原因是Al3＋水解，離子方程式為：Al3＋＋3H2OAl(OH)3+3H+ B． Ksp[Al(OH3)]=10-32 C． c～d段，溶液中離子濃度的關(guān)系為：c(Na+)+ c(H+)+ 3c(Al3+)= c(OH-)+c(AlO2-) D． d點(diǎn)時(shí)，溶液中離子濃度的大小關(guān)系為：c(Na+)＞c(AlO2-)＞c(OH-)＞c(H+) 【答案】C 8．（2018屆南通泰州揚(yáng)州等七市高三化學(xué)三模）向濕法煉鋅的電解液中同時(shí)加入Cu和CuSO4，可生成CuCl沉淀除去Cl—，降低對(duì)電解的影響，反應(yīng)原理如下： Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq) ΔH1＝a kJmol-1 Cl—(aq)+Cu+(aq)CuCl(s) ΔH2＝b kJmol-1 實(shí)驗(yàn)測得電解液pH對(duì)溶液中殘留c(Cl—)的影響如圖所示。下列說法正確的是 A． 向電解液中加入稀硫酸，有利于Cl-的去除 B． 溶液pH越大，Ksp(CuCl)增大 C． 反應(yīng)達(dá)到平衡增大c(Cu2+)，c(Cl—)減小 D． Cu(s)+ Cu2+(aq)+Cl—(aq)CuCl(s)的ΔH＝(a+2b) kJmol-1 【答案】C 【解析】A. 根據(jù)圖像，溶液的pH越小，溶液中殘留c(Cl—)越大，因此向電解液中加入稀硫酸，不利于Cl-的去除，A錯(cuò)誤；B. Ksp(CuCl)只與溫度有關(guān)，與溶液pH無關(guān)，B錯(cuò)誤；C. 根據(jù)Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq)可知增大c(Cu2+)，平衡正向移動(dòng)，使得c(Cu+)增大，促進(jìn)Cl—(aq)+Cu+(aq)CuCl(s)右移，c(Cl—)減小，C正確；D. 已知①Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq)ΔH1＝a kJmol-1，②Cl—(aq)+Cu+(aq)CuCl(s)ΔH2＝b kJmol-1，根據(jù)蓋斯定律，將①1/2+②得反應(yīng)Cu(s)+Cu2+(aq)+Cl—(aq)CuCl(s)的ΔH＝(a/2+b) kJmol-1，D錯(cuò)誤。 9．（合肥六中2017—2018學(xué)年第二學(xué)期高二年級(jí)期中考試）常溫下，KSP(CaSO4)=9 10－6，常溫下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是（ ） A． a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的KSP等于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp B． a、c兩點(diǎn)均可以表示常溫下CaSO4溶于水所形成的飽和溶液 C． b點(diǎn)將有沉淀生成，平衡后溶液中c(SO42-)一定不等于310-3 mol?L-1 D． 向d點(diǎn)溶液中加入適量CaCl2固體可以變到c點(diǎn) 【答案】B 10．①已知t ℃時(shí)AgCl的Ksp為210-10；②在t ℃時(shí),Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是( ) A． t ℃時(shí)，Ag2CrO4的Ksp為110-9 B． 在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y點(diǎn)到X點(diǎn) C． t ℃時(shí)，反應(yīng)Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq) 2AgCl(s)+CrO42-(aq)的平衡常數(shù)K=2.5107 D． t ℃時(shí)，用0.01 molL-1 AgNO3溶液滴定20 mL 0.01 molL-1 KCl和0.01 molL-1的K2CrO4的混合溶液，CrO42-先沉淀 【答案】C 13．（2018屆天津市紅橋區(qū)高三一模）常溫下，取一定量的PbI2固體配成飽和溶液，t時(shí)刻改變某一條件，離子濃度變化如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是 A． 常溫下，PbI 的Ksp為210-6 B． 溫度不變，向PbI 飽和溶液中加入少量硝酸鉛濃溶液，平衡向左移動(dòng)，Pb2+的濃度減小 C． 溫度不變，t時(shí)刻改變的條件可能是向溶液中加入了KI固體，PbI2的Ksp增大 D． 常溫下，Ksp(PbS)=810-28，向PbI2的懸濁液中加入Na2S溶液，反應(yīng)PbI2(s)+S2-(aq)PbS(s)+2I-(aq)的化學(xué)平衡常數(shù)為51018 【答案】D 【解析】A、根據(jù)圖像知常溫下平衡時(shí)溶液中c(Pb2＋)、c(I－)分別是10－3mol/L、210－3mol/L，因此PbI2的Ksp=c(Pb2＋)c2(I－)=410－9，A錯(cuò)誤；B、PbI2飽和溶液中存在平衡：PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，溫度不變，向PbI2飽和溶液中加入少量硝酸鉛濃溶液，Pb2＋濃度增大，平衡逆向移動(dòng)，最終平衡時(shí)Pb2＋濃度仍然比原平衡時(shí)大，B錯(cuò)誤；C、根據(jù)圖像知T時(shí)刻改變的條件是增大碘離子濃度，溫度不變，PbI2的Ksp不變，C錯(cuò)誤；D、反應(yīng)PbI2(s)＋S2－(aq)PbS(s)＋2I－(aq)的化學(xué)平衡常數(shù)K＝c2(I－)/c(S2－)＝Ksp(PbI2)/Ksp(PbS)＝51018，D正確。 14．（2018屆河北省保定市高三第二次模擬考試）已知298K時(shí)，Ksp(NiS)=1.010-21，Ksp(NiCO3)=1.010-7；p(Ni)=-lgc(Ni2+)，p(B)=lgc(S2-)或-lgc(CO32-)。在含物質(zhì)的量濃度相同的Na2S和Na2CO3的混合溶液中滴加Ni(NO3) 2溶液產(chǎn)生兩種沉淀(溫度升高，NiS、NiCO3Ksp均增大)，298K時(shí)，溶液中陽離子、陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是 A． 常溫下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度 B． 向d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中加入對(duì)應(yīng)陰離子的鈉鹽，d點(diǎn)向b點(diǎn)移動(dòng) C． 對(duì)于曲線I，在b點(diǎn)加熱(忽略蒸發(fā))，b點(diǎn)向c點(diǎn)移動(dòng) D． M為3.5且對(duì)應(yīng)的陰離子是CO32- 【答案】C 15．（福建省南平市2018屆高三下學(xué)期第二次（5月）綜合質(zhì)量檢查）某溫度下，分別向10 mL濃度均為0.1mol/L的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2S 溶液，滴加過程中溶液中-1gc(Cu2+)和-lgc(Zn2+)與Na2S 溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示。(已知: Ksp(ZnS) > Ksp(CuS)，1g3≈0.5) 下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是 A． 溶液pH:a＜b＜e B． a 點(diǎn)的ZnCl2 溶液中: c(Cl-)＜2[c(Zn2+)+c(H+)] C． a-b-e為滴定CuCl2溶液的曲線 D． d點(diǎn)縱坐標(biāo)小于34.9 【答案】C 16．（2018年寧德市普通高中畢業(yè)班5月理綜化學(xué)質(zhì)量檢測）常溫下將0.1000molL－1的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴加到20mL濃度均為0.1000molL－1的NaCl和NaBr溶液中，混合溶液的pAg [－lgc(Ag+)]與滴定百分?jǐn)?shù)（滴定所用標(biāo)準(zhǔn)溶液體積相對(duì)于滴定終點(diǎn)時(shí)所用標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的百分?jǐn)?shù)）的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是 A． 曲線a代表滴定NaBr溶液 B． Ksp(AgCl) =110－9.5 C． 滴定至50%時(shí)，NaCl溶液中c(Na+) ＞c(NO3－)＞c(Ag+)＞c(H+) D． 滴定至100%時(shí)，c(H+) +c(Ag+) = c(Br－)+c(OH－) 【答案】C 17．（一）常溫時(shí)，0.1 molL-1 NH4Al(SO4)2溶液的pH=3。則溶液中c(NH4＋)+c(NH3H2O)_______c (Al3+) + c［Al(OH)3］（填“﹥”、“﹤”或“=”）；2c(SO42－)- c(NH4＋)-3c(Al3+)=________molL-1（填數(shù)值）。 （二）金屬氫氧化物在酸中的溶解度不同，因此可以利用這一性質(zhì)，控制溶液的pH，達(dá)到分離金屬離子的目的。難溶金屬的氫氧化物在不同pH下飽和溶液的濃度(molL?1)如圖所示。 （1）pH=3時(shí)溶液中銅元素的主要存在形式是________(填化學(xué)式)。 （2）若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3+，應(yīng)該控制溶液的pH為______。 A．<1 B．4左右 C．>6 （3）在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2+雜質(zhì)，_____ (填“能”或“不能”)通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法來除去，理由是_______________________。 （4）要使氫氧化銅沉淀溶解，除加入酸外，還可以加入氨水，生成[Cu(NH3)4]2+，寫出發(fā)生反應(yīng)的離子方程式______________________。 （5）已知一些難溶物的溶度積常數(shù)如下表。 物質(zhì) FeS MnS CuS Ksp 6.310?18 2.510?13 1.310?36 物質(zhì) PbS HgS ZnS Ksp 3.410?28 6.410?53 1.610?24 某工業(yè)廢水中含有Cu2+、Pb2+、Hg2+，最適宜向此工業(yè)廢水中加入過量的________(填字母)除去它們。 A．NaOH B．FeS C．Na2S 【答案】 ＝ l.0l0-3（或l.0l0-3-l.0l0-11） Cu2+ B 不能 Co2+和Ni2+沉淀的pH范圍相差太小 Cu(OH)2+4NH3H2O= [Cu(NH3)4]2++2OH?+4H2O B （2）除去Fe3+的同時(shí)必須保證Cu2+不能沉淀，因此pH應(yīng)保持在4左右Fe3+沉淀完全，正確答案為：B； （3）在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2+雜質(zhì)，不能通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法來除去，因?yàn)閺膱D示關(guān)系可看出，Co2+和Ni2+沉淀的pH范圍相差太小，無法控制溶液的pH， 正確答案為：不能；Co2+和Ni2+沉淀的pH范圍相差太??； (4)Cu(OH)2(s)Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)，加入氨水后生成難電離的[Cu(NH3)4]2＋，促進(jìn)Cu(OH)2的溶解，反應(yīng)的離子方程式：Cu(OH)2+4NH3H2O= [Cu(NH3)4]2++2OH?+4H2O，正確答案：Cu(OH)2+4NH3H2O= [Cu(NH3)4]2++2OH?+4H2O； (5) 根據(jù)難溶物的溶度積常數(shù)，使三種離子生成沉淀，氫氧化鈉和硫化鈉都易溶于水，所以最好選擇難溶于水的FeS，使三種雜質(zhì)離子轉(zhuǎn)化為更難溶解的金屬硫化物沉淀，同時(shí)又不會(huì)引入其他離子，正確選項(xiàng)B。 點(diǎn)睛：解決電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較問題，一般要考慮兩個(gè)守恒，即物料守恒和電荷守恒。本題中0.1 molL-1 NH4Al(SO4)2中N原子與Al原子個(gè)數(shù)比為1：1，所以c（NH4+）+c（NH3?H2O）=c （Al3+）+c（ Al（OH）3）=0.1mol/L，利用電荷守恒2c（SO42-）+c（OH-）=c（NH4+）+3c（Al3+）+c（H+），經(jīng)過等式變形得：2c（SO42-）-c（NH4+）-3c（Al3+）=c（H+）-c（OH-），從而得出答案。