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考點十七 酸堿中和滴定曲線補差專練 1．（2019屆浙江省嘉興市高三上學(xué)期9月份考試）常溫下，用0.01000 molL-1的鹽酸滴定0.01000 molL-1NaA溶液20.00mL。滴定曲線如圖所示，下列說法正確的是 A． a點到d點的過程中，等式c(HA)+c(A—) =0.01000 molL—1恒成立 B． b點時，溶液中微粒濃度大小關(guān)系為：c(A—)>c(Cl —)>c(HA)>c(OH—)>c(H+) C． c點時，溶液中微粒濃度存在關(guān)系：c(Na+)+c(H+) = c(HA)+c(OH—)+2c(A—) D． d點時，溶液中微粒濃度存在關(guān)系：c(OH—)+c(A—)=c(H+) 【答案】C 2．（天津市2017-2018學(xué)年第二學(xué)期高三化學(xué)模擬試題）常溫下，向1 L 0.1 molL－1一元酸HR溶液中逐漸通入氨氣［已知常溫下NH3H2O電離平衡常數(shù)K＝1.7610－5］，使溶液溫度和體積保持不變，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如下圖所示。下列敘述正確的是 A． 0.1 molL－1 HR溶液的pH為5 B． HR為弱酸，常溫時隨著氨氣的通入， 逐漸增大 C． 當(dāng)通入0.1 mol NH3時，c(NH4+)＞c(R－)＞c(OH－)＞c(H+) D． 當(dāng)c(R－)＝ c(HR)時，溶液必為中性 【答案】C 3．（2018屆山東省濰坊市第一中學(xué)高三高考預(yù)測卷）t℃時，AgX(X=C1、Br)的溶度積與c(Ag+)和c(X-)的相互關(guān)系如下圖所示，其中A線表示AgC1，B線表示AgBr，已知p(Ag+)=－lgc(Ag+)，p (X-)=－lgc(X-)。下列說法正確的是 A． c點可表示AgC1的不飽和溶液 B． b點的AgC1溶液加入AgNO3晶體可以變成a點 C． t℃時，AgC1(s)+Br-(aq)AgBr(s)+C1-(aq)平衡常數(shù)K=10-4 D． t℃時，取a點的AgC1溶液和b點AgBr溶液等體積混合，會析出AgBr沉淀 【答案】D 4．（天津市2017-2018學(xué)年高三年級第二學(xué)期化學(xué)試題）在常溫下，0.1000 molL－1 Na2CO3溶液25 mL用0.1000 molL－1鹽酸滴定，滴定曲線如圖。對滴定過程中所得溶液中相關(guān)離子濃度間的關(guān)系，下列說法不正確的是 A． a點：c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH－) B． b點：5c(Cl－)>4c(HCO3-)＋4c(CO32-) C． c點：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO3-)＋2c(H2CO3) D． d點：c(H＋)＝2c(CO32-)＋c(HCO3-)＋c(OH－) 【答案】C 5．（2019屆河北省隆化縣存瑞中學(xué)高三第二次調(diào)研考試）25℃時，向Na2CO3溶液中滴入鹽酸，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。 已知：lgX＝lg或lg，下列敘述正確的是 A． 曲線m表示pH與lg的變化關(guān)系 B． 當(dāng)溶液呈中性時，c(Na+)＝＋2 C． Ka1(H2CO3)＝1.010-6.4 D． 25℃時，CO32-＋H2O＋OH－的平衡常數(shù)為1.010－7.6 【答案】C 6．（2019屆浙江省杭州市建人高復(fù)高三上學(xué)期第一次月考）常溫下向20 mL 0.1 mol/L HA溶液中逐滴加入0.1 mol/L NaOH溶液，其pH變化曲線如圖所示(忽略溫度變化)。下列說法中不正確的是 A． 由題可知HA為弱酸 B． 滴定終點位于c和d之間 C． 滴定到b點時：n(Na+)+ n(H+)－n(OH－)+ n(HA)=0.002 mol D． 滴定到d點時：c(OH－)＞c(Na+)＞c(A－) ＞c(H+) 【答案】D 【解析】A. 20mL 0.1mol/L HA溶液pH=3，所以HA是弱酸，故A正確；B. 向20mL 0.1mol/L HA溶液中逐滴加入0.1mol/LNaOH溶液，恰好中和時溶液呈堿性，pH>7，所以滴定終點位于c和d點之間，故B正確；C. 滴定到b點時，根據(jù)電荷守恒有：n(Na+)+n(H+)?n(OH?)=n(A?)，根據(jù)物料守恒有：n(A?)+n(HA)=0.002mol，即n(Na+)+n(H+)?n(OH?)+n(HA)=0.002mol，故C正確；D. d點對應(yīng)的是氫氧化鈉和NaA的混合溶液，溶液呈堿性，則c(OH?)>c(A?)、c(Na+)>c(A?)，所以c(Na+)>c(OH?)>c(A?)>c(H+)，故D錯誤。 7．（2019屆安徽省黃山市屯溪第一中學(xué)高三上學(xué)期第二次月考）25℃時，用0．100 molL-1鹽酸分別滴定20．00 mL 0．100 molL-1的氨水和20．00 mL 0．100 molL-1NaOH溶液，兩溶液的pH與所加鹽酸體積(V)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是 ( ) A． Kb(NH3H2O)的數(shù)量級為10—4 B． 10 < a < 20 C． P點溶液中：c(NH4+)>c(Cl一) D． 水的電離程度：M > N > P 【答案】B 8．（2019屆湖南省衡陽市第八中學(xué)高三上學(xué)期第二次月考）常溫下，向Na2CO3溶液中逐滴滴入0.1mol/L鹽酸，溶液的pH隨著滴入鹽酸溶液體積變化曲線如下圖，則下列說法正確的是（ ） A． a點時溶液pH＝11.5，原因是：CO32－＋2H2OH2CO3＋2OH－ B． a-b段發(fā)生反應(yīng)為：CO32－＋2H＋ = CO2↑＋H2O C． b-c段發(fā)生反應(yīng)為：HCO3－＋H＋ = CO2↑＋H2O D． c-d段發(fā)生反應(yīng)為：H＋＋OH－ = H2O 【答案】C 9．（2019屆廣西南寧市第三中學(xué)高三10月月考）向100mL Na2CO3與NaAlO2的混合溶液中逐滴加入1mol/L的鹽酸，測得溶液中的CO32－、 HCO3－、AlO2－、Al3＋的物質(zhì)的量與加入鹽酸溶液的體積變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是（ ） A． 原混合溶液中的n(CO32－):n(AlO2－)＝2:1 B． a點溶液中：c(HCO3－)＋c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－) C． b點溶液中離子濃度順序為：c(Cl－)＞c(HCO3－)＞c(CO32－)＞c(OH－) D． d→e的過程中水的電離程度逐漸減小 【答案】C 【解析】A．由上述分析可知，原混合溶液中的CO32﹣與AlO﹣2的物質(zhì)的量之比為0.05mol：0.05mol=1：1，故A錯誤； B．a(chǎn)點溶液中，溶質(zhì)為Na2CO3、NaCl，由質(zhì)子守恒可知：c（HCO3﹣）+2c（H2CO3）+c（H+）=c（OH﹣），故B錯誤； C．b點碳酸鈉和碳酸氫鈉的濃度相等，加入了75mL鹽酸，碳酸根離子的水解程度大于碳酸氫根離子，則c（HCO3﹣）＞c（CO32﹣），所得溶液中陰離子濃度大小順序為：c（Cl﹣）＞c（HCO3﹣）＞c（CO32﹣）＞c（OH﹣），故C正確； D．d→e的過程中鋁離子的濃度逐漸增大，鋁離子水解促進了水的電離，則該段水的電離程度逐漸增大，故D錯誤。 10．（2018年成都七中高考模擬考試?yán)砜凭C合）室溫下，0.1 molL-1 NaOH溶液分別滴定100 mL 0.1 molL-1 HA、HB兩種酸溶液。pH隨NaOH溶液體積如下圖所示，下列判斷錯誤的是 A． 電離常數(shù)：Ka(HA) > Ka(HB) B． Ka(HB)≈10-4 C． pH=7時，c(A—)=c(B—) D． 中和分?jǐn)?shù)達100%時，HA溶液中存在 【答案】C 11．（2019屆湖北省公安縣車胤中學(xué)高三9月月考）氯在飲用水處理中常用作殺菌劑，且HClO的殺菌能力比ClO-強，25℃時氯氣-氯水體系中存在以下平衡關(guān)系：Cl2（g）?Cl2（aq） K1=10-1. 2 ；Cl2（aq）+H2O?HClO+H++Cl- K2=10-3. 4 ；HClO?H++ClO- Ka=？。氯水中Cl2（aq）、HClO和ClO-分別在三者中所占分?jǐn)?shù)（α）隨pH變化的關(guān)系如圖所示，下列表述正確的是（ ） A． Cl2（g）+H2O?2H++ClO-+Cl- K=10-10 . 9 B． 在氯處理水體系中，c（HClO）+c（ClO-）=c（H+）-c（OH-） C． 用氯處理飲用水時，pH=7.5時殺菌效果比pH=6.5時差 D． 氯處理飲用水時，在夏季的殺菌效果比在冬季好 【答案】C 12．（2018年天成教育命題研究院高考精準(zhǔn)預(yù)測卷一）常溫下,改變0.lmol/L的H2R溶液的pH,溶液中“R”相關(guān)的微粒的分布系數(shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示[已知],下列有關(guān)說法中正確的是（ ） A． pH>2.7時,溶液中c(HR-)pH>2.7時,溶液中b大于c，即c(HR-)>c(R2-)，故A錯誤；B. 曲線b表示HR-的分布系數(shù)，故B錯誤；C.由圖中a與b的交點可得K1(H2R)=10-1.2，由b與c的交點可得K2(H2R)=10-4.2，則有K1(H2R)∶K2(H2R)=1000∶1，故C正確；D.在調(diào)節(jié)溶液的起點溶液中有2c(R2-)+c(HR-)+c(OH-)=c(H+)，當(dāng)調(diào)節(jié)溶液的pH=1.2時，因加入了一定的堿，即溶液中存在除氫離子之外的陽離子，此時則有2c(R2-)+c(HR-)+c(OH-)>c(H+)，故D錯誤。 13．（2019屆浙江省臺州中學(xué)高三上學(xué)期第一次統(tǒng)練）常溫下，現(xiàn)有 0.1 molL-1的 NH4HCO3 溶液，pH＝7.8。已知含氮(或含碳)各微粒的分布分?jǐn)?shù)(平衡時某種微粒的濃度占各種微粒濃度之和的分?jǐn)?shù))與 pH 的關(guān)系如下圖所示。下列說法正確的是 A． 當(dāng)溶液的 pH＝9 時，溶液中存在下列關(guān)系：c(NH4＋)>c(HCO3－)>c(NH3 H2O)>c(CO32－) B． NH4HCO3 溶液中存在下列守恒關(guān)系：c(NH4+)＋c(NH3H2O)＋c(H+)＝c(OH-)＋2c(CO32-)＋c(H2CO3) C． 往該溶液中逐滴滴加氫氧化鈉時，NH4＋和 HCO3－濃度均逐漸減小 D． 通過分析可知常溫下 Kb(NH3H2O)大于 Ka1(H2CO3) 【答案】D 14．（2018屆云南省紅河州高三復(fù)習(xí)統(tǒng)一檢測）室溫下，用相同濃度的KOH溶液，分別滴定濃度均為0.1 molL－1的三種酸（HA、HB和HD）溶液，滴定曲線如圖所示，下列判斷正確的是 A． 當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達100%時，將三種溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(H＋)+c(OH－) B． 滴定至P點時，溶液中：c(K＋)> c(A－)> c(HA)> c(H＋)> c(OH－) C． 同濃度的KA、KB、KD三種鹽溶液的pH大小關(guān)系：pH(KD)< pH(KB)< pH(KA) D． 當(dāng)三種酸都中和至中性時，消耗KOH溶液的體積的大小關(guān)系為：V(HA) > V(HB) > V(HD) 【答案】D 15．（2019屆陜西省高新中學(xué)高三上學(xué)期月考）常溫下，向20 mL 0.1mol/L的K2CO3溶液中逐滴加入0.1mol/L的稀鹽酸40mL，溶液中含碳元素的各種微粒(CO2因逸出未畫出)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溶液pH變化的情況如下圖所示。下列說法正確的是 A． 隨著稀鹽酸的加入，溶液中c(HCO3－)c(OH－)/c(CO32－)保持不變 B． 根據(jù)A點計算，Ka2(H2CO3)的數(shù)量級為10-3 C． B點所處的溶液中：c(K+)+c(H+)=2c(CO32－)+c(HCO3－)+c(OH－) D． 當(dāng)pH約為8時，溶液中開始放出CO2氣體 【答案】A 16．（遼寧省實驗中學(xué)2017-2018學(xué)年高二上學(xué)期期中考試）常溫下將NaOH溶液添加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是 A． 己二酸電離常數(shù)Ka1(H2X)約為10-4.4 B． 曲線M表示pH與的變化關(guān)系 C． 當(dāng)溶液中c(X2—)＝c(HX—)時，溶液為堿性 D． 當(dāng)混合溶液呈中性時， 【答案】A 【解析】A項，當(dāng)lgc=0.4時，pH=4.8，此時Ka1(H2X)==100.410-4.8=10-4.4，故A項正確。 B項，由Ka1> Ka2，知>，酸性條件下，則pH相同時 ＞，由圖象可知N為lgc的變化曲線，故B項錯誤。C項，由圖可知，當(dāng)lgc=0，即c(X2—)＝c(HX—)時，溶液的pH<7，溶液為酸性，故C項錯誤。D項，由圖可知，當(dāng)溶液呈中性時，lgc>0，，故D項錯誤。 17．（2019屆四川省眉山市眉山中學(xué)高三9月月考）常溫下，0.1 mol/L的H2C2O4溶液中H2C2O4、HC2O4-、C2O42-三者中所占物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)（分布系數(shù)）隨pH變化的關(guān)系如右圖所示。下列表述不正確的是 A． HC2O4-H+＋C2O42-，K＝110-4.3 B． 將等物質(zhì)的量的NaHC2O4、Na2C2O4溶于水中，所得溶液pH恰好為4.3 C． 常溫下HF的K＝110-3.4，將少量H2C2O4溶液加入到足量NaF溶液中，發(fā)生的反應(yīng)為：H2C2O4＋F-＝HF＋HC2O4- D． 在0.1 mol/L NaHC2O4溶液中，各離子濃度大小關(guān)系為：c(Na+)＞c(HC2O4-)＞c(H+)＞c(C2O42-)＞c(OH-) 【答案】B 18．（2018屆廣東省七校聯(lián)合體高三第三次聯(lián)考）電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率越大，導(dǎo)電能力越強。用0.100 molL－1的NaOH溶液滴定10.00 mL濃度均為0.100 molL－1 的鹽酸和CH3COOH溶液。利用傳感器測得滴定過程中溶液的電導(dǎo)率如圖所示。下列說法正確的是 A． 曲線②代表滴定CH3COOH溶液的曲線 B． A點溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)－c(H＋)＝0.1 molL－1 C． 在相同溫度下，A、B、C三點溶液中水的電離程度： A＜C＜B D． D點溶液中：c(Cl－)+ 2c(H＋)＝2c(OH－) 【答案】D 19．（2018屆貴州省長順縣民族高級中學(xué)高三下學(xué)期第一次月考）若用AG表示溶液的酸度(a cidity grade)，AG的定義為AG = lg[]．室溫下實驗室中用0.01mol?L-1的氫氧化鈉溶液滴定20.00mL 0.01mol?L-1的一元弱酸HA，滴定過程如圖所示，下列敘述正確的是（ ） A． 室溫下，弱酸HA的電離常數(shù)約為10-5 B． A點時加入氫氧化鈉溶液的體積為20.00mL C． 若B點為40mL，所得溶液中：c(OH-) = c(A-)+c(HA)+c(H+) D． 反應(yīng)過程中一定存在：0.01mol?L-1+c(OH-)=c(Na+)+c(HA) 【答案】A 溶液20mL時，恰好和醋酸完全中和，得到醋酸鈉溶液，溶液顯堿性，故B錯誤；C．當(dāng)B點加入NaOH溶液為40mL時，所得的為等濃度的CH3COONa和NaOH的混合溶液，根據(jù)電荷守恒和物料守恒可知：c（OH﹣）+c（CH3COO﹣）=c（Na+）+c（H+），c（Na+）=2[c（CH3COO﹣）+c（CH3COOH）]，兩式聯(lián)立可得：c（OH﹣）=c（CH3COO﹣）+c（H+）+2c（CH3COOH），故C錯誤；D．反應(yīng)過程中根據(jù)電荷守恒一定存在：c（OH﹣）+c（CH3COO﹣）=c（Na+）+c（H+），但由于兩溶液混合后溶液體積發(fā)生改變，故c（CH3COOH）+c（CH3COO﹣）＜0.01mol/L，故0.01mol?L﹣1+c（OH﹣）＞c（Na+）+c（H+）+c（CH3COOH），0.01mol?L﹣1+c（OH﹣）=c（Na+）+c（CH3COOH）不成立，故D錯誤。 20．（山東省濟寧市第一中學(xué)2018—2019學(xué)年度第一學(xué)期高三年級收心考試）已知：pKa＝－lgKa，25 ℃時，H2SO3 的 pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常溫下，用 0.1 molL－1NaOH 溶液滴定 20 mL0.1 molL－1H2SO3 溶液的滴定曲線如右圖所示。 下列說法不正確的是( ) A． a 點所得溶液中：c(HSO3－)＝c(H2SO3) B． b 點所得溶液中：c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO32－)＋c(OH－) C． c 點所得溶液中：c(Na＋)＝3c(HSO3－) D． d 點所得溶液中：c(Na＋)＞c(SO32－)＞c(OH－)＞c(HSO3－)＞c(H＋) 【答案】C C、c點加入的氫氧化鈉溶液大于20mL小于40mL，所以生成的溶質(zhì)為Na2SO3和NaHSO3，根據(jù)c點溶液中H2SO3的第二步平衡常數(shù)，由pKa2=7.19可得Ka2=10-7.19，又根據(jù)Ka2=c(SO32-)c(H+)/c(HSO3-)，c(H+)=10-7.19,所以 c(SO32-)=c(HSO3－)，又根據(jù)電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO32－)+c(HSO3－)，所以有c(Na+)=c(OH-)+3c(HSO3－)-c(H+)，又因為c點呈堿性，c(OH-)＞c(H+)，所以c(Na+)＞3c(HSO3－)，故C錯誤； D、d點恰好完全反應(yīng)生成Na2SO3溶液，SO32-水解得到HSO3－，但是水解程度小，故有c(Na+)>c(SO32－)>c(OH－)＞c(HSO3－)＞c(H＋)，故D正確。 21．（2019屆黑龍江省大慶實驗中學(xué)高三上學(xué)期第一次月考）常溫下含碳各微粒H2CO3、HCO3－和CO32－存在于CO2和NaOH溶液反應(yīng)后的溶液中，它們的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溶液pH的關(guān)系如圖所示，下列說法錯誤的是（ ） A． 為獲得盡可能純的NaHCO3，宜控制溶液的pH為7～9之間 B． pH=10.25時，c(Na+)=c(CO32－)+c(HCO3－) C． 根據(jù)圖中數(shù)據(jù)，可以計算得到H2CO3第一步電離的平衡常數(shù)K1(H2CO3)=10－6.37 D． 若是0.1mol NaOH反應(yīng)后所得的1L溶液，pH=10時，溶液中存在以下關(guān)系： c(Na+)＞c(HCO3－)＞c(CO32－)＞c(OH－)＞c(H+) 【答案】B 【解析】A．根據(jù)圖示可知，pH在7～9之間，溶液中主要存在HCO3-，該pH范圍內(nèi)和獲得較純的NaHCO3，選項A正確；B．pH=10.25時，溶質(zhì)為碳酸鈉和碳酸氫鈉，碳酸鈉溶液中滿足物料守恒：c（Na+）═2c（CO32-）+2c（HCO3-）+2c（H2CO3），碳酸氫鈉溶液中存在物料守恒：c（Na+）=c（CO32-）+c（HCO3-）+c（H2CO3），則混合液中c（Na+）>c（CO32-）+c（HCO3-），選項B錯誤；C．根據(jù)圖象曲線可知，pH=6.37時，H2CO3和HCO3-的濃度相等，碳酸的第一步電離的平衡常數(shù)K1（H2CO3）==10-6.37，選項C正確；D．pH=10時的溶液為堿性，則c（OH-）>c（H+），溶質(zhì)為碳酸鈉和碳酸氫鈉，c（Na+）離子濃度最大，結(jié)合圖象曲線變化可知：c（HCO3-）>c（CO32-），此時離子濃度大小為：c（Na+）>c（HCO3-）>c（CO32-）>c（OH-）>c（H+），選項D正確。 22．（2018屆福建省漳州市高三考前模擬考試試卷二）25 ℃時，將濃度均為0.1 molL－1，體積分別為Va和Vb的HA溶液與BOH溶液按不同體積比混合，保持Va + Vb＝100 mL，Va、Vb與混合液pH的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是 A． Ka(HA)＝110－6 B． b點c(B+)＝c(A－)＝c(OH－)＝c(H+) C． a→c過程中水的電離程度始終增大 D． c點時，隨溫度升高而減小 【答案】D 分子和分母同乘以氫離子的濃度，得到：=，而Ka==10-5 mol?L-1，溫度越高Kw越大，所以越小，選項D正確。 23．（2019屆四川省成都石室中學(xué)高三上學(xué)期入學(xué)考試）乙二胺(H2NCH2CH2NH2 )是二元弱堿，在水中的電離原理類似于氨。常溫下，向乙二胺溶液中滴加稀鹽酸，溶液的pH隨離子濃度變化關(guān)系如圖所示。下列敘述不正確的是 A． Kb2[H2NCH2CH2NH2] 的數(shù)量級為10-8 B． 曲線G代表pH 與的變化關(guān)系 C． H3NCH2CH2NH2Cl溶液中c(H+)>c(OH-) D． 0.01molL-1H2NCH2CH2NH2 電離度約為10% 【答案】C