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2020年高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí) 第八章 第26講 鹽類的水解學(xué)案(含解析).doc

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2020年高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí) 第八章 第26講 鹽類的水解學(xué)案(含解析).doc

第26講鹽類的水解 1.定義在溶液中鹽電離出來的離子跟水電離產(chǎn)生的H或OH結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。2實(shí)質(zhì)3特點(diǎn)4規(guī)律有弱才水解,越弱越水解,誰強(qiáng)顯誰性,同強(qiáng)顯中性。5離子方程式的書寫(1)一般來說,鹽類水解的程度不大,用可逆號“”表示。鹽類水解一般不會產(chǎn)生沉淀和氣體,所以不用符號“”和“”表示水解產(chǎn)物。如CuCl2、NH4Cl水解的離子方程式:Cu22H2OCu(OH)22H;NHH2ONH3H2OH。(2)多元弱酸鹽的水解是分步進(jìn)行的,水解離子方程式只寫第一步。如Na2S水解反應(yīng)的離子方程式:S2H2OHSOH。(3)多元弱堿陽離子的水解簡化成一步完成,如FeCl3溶液中:Fe33H2OFe(OH)33H。(4)水解分別顯酸性和堿性的離子組由于水解相互促進(jìn)進(jìn)行完全的,書寫時要用“=”“”“”等,如NaAlO2與AlCl3混合溶液反應(yīng)的離子方程式:Al33AlO6H2O=4Al(OH)3。6影響鹽類水解平衡的因素(1)內(nèi)因:形成鹽的酸或堿越弱,其鹽就越易水解。如水解程度:Na2CO3>Na2SO3,Na2CO3>NaHCO3。(2)外因溫度:溫度越高,水解程度越大。溶液的濃度:溶液越稀,水解程度越大。 (4)加能水解的鹽7鹽類水解的應(yīng)用 1判斷正誤,正確的畫“”,錯誤的畫“”,并指明錯因。(1)酸式鹽溶液一定呈酸性。()錯因:NaHCO3溶液呈堿性。(2)能水解的鹽溶液一定呈酸性或堿性,不可能呈中性。()錯因:CH3COONH4能水解,其水溶液呈中性。(3)Na2CO3溶液顯堿性的原因:CO2H2OH2CO32OH。()錯因:Na2CO3水解的離子方程式為:COH2OHCOOH。(4)向Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固體,CO水解程度減小,pH減小。()錯因:Na2CO3與Ca(OH)2反應(yīng)生成NaOH,pH增大。(5)在CH3COONa溶液中加入適量CH3COOH,可使c(Na)c(CH3COO)。()錯因:_(6)關(guān)于氯化銨溶液,加水稀釋時,的值減小。()錯因:_(7)降低溫度和加水稀釋,都會使鹽的水解平衡向逆反應(yīng)方向移動。()錯因:加水稀釋,鹽的水解平衡正向移動。(8)通入適量的HCl氣體使FeCl3溶液中增大。()錯因:向FeCl3溶液中通入HCl,c(Cl)增大的程度比c(Fe3)大,應(yīng)減小。2教材改編題(據(jù)人教選修四P59 T1)下列反應(yīng)不屬于水解反應(yīng)或水解方程式不正確的是()HClH2OH3OClAlCl33H2O=Al(OH)33HClCO2H2OH2CO32OH碳酸氫鈉溶液:HCOH2OCOH3OHS的水解:HSH2OS2H3ONaAlO2與NaHCO3溶液混合:AlOHCOH2O=Al(OH)3COA BC D全部答案D解析是電離方程式且應(yīng)用“=”;是水解反應(yīng)方程式,但應(yīng)用“”;的水解方程式錯誤,應(yīng)分步進(jìn)行;反應(yīng)實(shí)質(zhì)是強(qiáng)酸制弱酸,不屬于雙水解反應(yīng)。3教材改編題(據(jù)人教選修四P52 T1)現(xiàn)有濃度為0.1 molL1的五種電解質(zhì)溶液Na2CO3NaHCO3NaAlO2CH3COONaNaOH這五種溶液的pH由小到大的順序是()A BC D答案C考點(diǎn)鹽類水解的實(shí)質(zhì)及規(guī)律典例1(1)已知酸性:HNO2>HCOOH>H2CO3>HCN>HCO,則相同條件下,相同濃度的NaNO2、HCOONa、Na2CO3、NaCN、NaHCO3五種鹽溶液的堿性強(qiáng)弱順序?yàn)開。(2)已知HSO的電離程度大于水解程度,HCO的電離程度小于水解程度,則同濃度的NaHSO4、NaHCO3、NaHSO3溶液pH大小順序?yàn)開。(3)同濃度的(NH4)2CO3、(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2、NH4Cl、NH4HSO4、NH4HCO3溶液中c(NH)的大小順序?yàn)開。解析(1)酸越弱,對應(yīng)鹽的水解程度越大,堿性越強(qiáng)。(2)HSO的電離程度大于其水解程度,所以:NaHSO3溶液呈弱酸性,而HCO的電離程度小于其水解程度,故NaHCO3溶液呈弱堿性,而NaHSO4的電離方程式為NaHSO4=NaHSO,即NaHSO4溶液呈強(qiáng)酸性,所以,同濃度的三種溶液的pH大小順序?yàn)椋篘aHCO3>NaHSO3>NaHSO4。(3)NH4HSO4電離出的H,抑制NH的水解,F(xiàn)e2水解生成的H,也抑制NH的水解,而CO、HCO水解生成的OH又促進(jìn)NH的水解,再結(jié)合水解程度是微弱的,可得出結(jié)論:同濃度的鹽溶液中c(NH)的大小順序?yàn)椋?NH4)2Fe(SO4)2>(NH4)2SO4>(NH4)2CO3>NH4HSO4>NH4Cl>NH4HCO3。答案(1)Na2CO3>NaCN>NaHCO3>HCOONa>NaNO2(2)NaHCO3>NaHSO3>NaHSO4(3)(NH4)2Fe(SO4)2>(NH4)2SO4>(NH4)2CO3>NH4HSO4>NH4Cl>NH4HCO3名師精講1鹽類水解的規(guī)律(1)“誰弱誰水解,越弱越水解,誰強(qiáng)顯誰性?!比缢嵝裕篐CN<CH3COOH,則相同條件下堿性:NaCN>CH3COONa。(2)弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性,取決于酸式酸根離子電離程度和水解程度的相對大小。若電離程度小于水解程度,溶液顯堿性。如NaHCO3溶液中:HCOHCO(次要),HCOH2OH2CO3OH(主要)。若電離程度大于水解程度,溶液顯酸性。如NaHSO3溶液中:HSOHSO (主要),HSOH2OH2SO3OH(次要)。(3)相同條件下的水解程度:正鹽>相應(yīng)酸式鹽,如CO>HCO。(4)相互促進(jìn)水解的鹽單獨(dú)水解的鹽水解相互抑制的鹽。如NH的水解程度:(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。2水電離出的c(H)水或c(OH)水的相關(guān)計(jì)算(1)當(dāng)抑制水的電離時(如酸或堿溶液)在溶液中c(H)、c(OH)較小的數(shù)值是水電離出來的。具體見下表:(2)當(dāng)促進(jìn)水的電離時(如鹽的水解)在溶液中c(H)、c(OH)較大的數(shù)值是水電離出來的。具體見下表:注意(1)在任何溶液中水電離出來的c(H)與c(OH)始終相等。(2)溶液中的H濃度與水電離的H濃度區(qū)別:酸溶液中:c(H)溶液c(H)酸c(H)水c(H)酸;堿溶液中:c(H)溶液c(H)水。(3)溶液中的OH濃度與水電離的OH濃度區(qū)別:堿溶液中:c(OH)溶液c(OH)堿c(OH)水c(OH)堿;酸溶液中:c(OH)溶液c(OH)水。1常溫下,0.1 molL1的三種鹽溶液NaX、NaY、NaZ的pH分別為7、8、9,則下列判斷中正確的是()AHX、HY、HZ的酸性依次增強(qiáng)B離子濃度:c(Z)>c(Y)>c(X)C電離常數(shù):K(HZ)>K(HY)Dc(X)c(Y)c(HY)c(Z)c(HZ)答案D解析NaX、NaY、NaZ的pH分別為7、8、9,則HX是強(qiáng)酸,HY、HZ是弱酸,再根據(jù)水解規(guī)律可知,HY的酸性強(qiáng)于HZ的酸性。所以酸性:HX>HY>HZ,故A、C錯誤;根據(jù)“越弱越水解”可知B錯誤;D選項(xiàng)是正確的物料守恒關(guān)系式。225 時,在等體積的pH0的H2SO4溶液;0.05 molL1的Ba(OH)2溶液;pH10的Na2S溶液;pH5的NH4NO3溶液中,發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是()A1101010109 B1551095108C1201010109 D110104109答案A解析pH0的H2SO4溶液中c(H)1 molL1,c(OH)1014 molL1,H2SO4溶液抑制H2O的電離,則由H2O電離出的c(H)1014 molL1;0.05 molL1的Ba(OH)2溶液中c(OH)0.1 molL1,c(H)1013 molL1,Ba(OH)2溶液抑制H2O的電離,則由H2O電離出的c(H)1013molL1;pH10的Na2S溶液促進(jìn)H2O的電離,由H2O電離出的c(H)104molL1;pH5的NH4NO3溶液促進(jìn)H2O的電離,由H2O電離出的c(H)105molL1。4種溶液中電離的H2O的物質(zhì)的量等于H2O電離產(chǎn)生的H的物質(zhì)的量,其比為101410131041051101010109??键c(diǎn)鹽類水解的影響因素典例2Na2CO3水溶液中存在平衡COH2OHCOOH。下列說法不正確的是()A稀釋溶液,增大B通入CO2,溶液pH減小C升高溫度,平衡常數(shù)增大D加入NaOH固體,減小解析稀釋溶液,平衡向正反應(yīng)方向移動,但平衡常數(shù)不變,A項(xiàng)錯誤;通入CO2,溶液pH減小,B項(xiàng)正確;升高溫度,平衡正向移動,平衡常數(shù)增大,C項(xiàng)正確;加入NaOH固體,溶液中c(OH)增大,平衡逆向移動,c(HCO)減小,c(CO)增大,減小,D項(xiàng)正確。答案A名師精講從定性、定量兩角度理解鹽類水解(1)鹽類水解受溫度、濃度、溶液的酸堿性等因素的影響,以FeCl3水解為例,當(dāng)改變條件如升溫、通入HCl氣體、加水、加NaHCO3溶液等時,平衡均會發(fā)生移動。(2)水解平衡常數(shù)(Kh)只受溫度的影響,它與Ka(或Kb)、Kw的定量關(guān)系為KaKhKw或KbKhKw。MA表示強(qiáng)堿弱酸鹽,則A水解的離子方程式為AH2OHAOH,Kh(Ka為HA的電離常數(shù))。由于HA電離出的A與H濃度相等,平衡時c(HA)約等于HA溶液的濃度c,則Ka,c(H)molL1。同理:強(qiáng)酸弱堿鹽(如NH4Cl)的水解常數(shù)與弱堿電離常數(shù)(Kb)之間的關(guān)系:Kh。3CH3COONa稀溶液中分別加入少量下列物質(zhì)或改變?nèi)缦聴l件,能使比值一定減小的是()固體NaOH固體KOH固體NaHSO4固體CH3COONa冰醋酸降溫A只有 BC D答案A解析加入固體NaOH,c(Na)與c(CH3COO)都增大,但c(Na)增大幅度較大,則比值減小,符合;加入固體KOH,抑制水解,則c(CH3COO)增大,而c(Na)不變,則比值增大,不符合;加入固體NaHSO4,水解平衡向右移動,c(Na)增大,c(CH3COO)減小,則比值減小,符合;加入固體CH3COONa,濃度增大,水解程度降低,則比值增大,不符合;加入冰醋酸,c(CH3COO)增大,則比值增大,不符合;水解是吸熱反應(yīng),降溫,平衡逆向進(jìn)行,醋酸根離子濃度增大,則比值增大,不符合。425 時,H2SO3HSOH的電離常數(shù)Ka1102,則該溫度下NaHSO3水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh_,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,則溶液中 將_(填“增大”“減小”或“不變”)。答案11012增大解析H2SO3的電離常數(shù)表達(dá)式為Ka,NaHSO3的水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh11012。由Kh得,加入I2后,HSO被氧化為H2SO4,c(H)增大,c(OH)減小,Kh不變,所以增大??键c(diǎn)鹽類水解的應(yīng)用典例3(2018山東師大附中模擬)下列說法正確的是()A向CuCl2溶液中加入CaCO3,調(diào)節(jié)pH可除去溶液中混有的Fe3B配制FeSO4溶液時,將FeSO4固體溶于稀鹽酸中,然后稀釋至所需濃度C用加熱的方法可以除去KCl溶液中的Fe3D洗滌油污常用熱的碳酸鈉溶液解析A項(xiàng),由Fe33H2OFe(OH)33H加入CaCO3消耗H,使平衡右移而除去Fe3,但又引入新的雜質(zhì)Ca2,不合理,B項(xiàng),所加酸應(yīng)是稀硫酸,不能引入新雜質(zhì);C項(xiàng),加熱法不能除去Fe3。答案D名師精講1鹽溶液蒸干灼燒時所得產(chǎn)物的類型判斷(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時,蒸干后一般得原物質(zhì),如CuSO4(aq)CuSO4(s);Al2(SO4)3(aq)Al2(SO4)3(s)。鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時,蒸干灼燒后一般得對應(yīng)的氧化物,如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。(2)酸根陰離子易水解的強(qiáng)堿鹽,如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物質(zhì)。(3)考慮鹽受熱時是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固體受熱易分解,因此蒸干灼燒后分別為Ca(HCO3)2CaCO3(CaO);NaHCO3Na2CO3;KMnO4K2MnO4MnO2;NH4ClNH3HCl。(4)還原性鹽在蒸干時會被O2氧化。例如,Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。FeCl2(aq)Fe(OH)2(s)Fe(OH)3(s)Fe2O3。2因相互促進(jìn)水解不能大量共存的離子組合(1)Al3與HCO、CO、AlO、SiO、HS、S2、ClO。(2)Fe3與HCO、CO、AlO、SiO、ClO。(3)NH與SiO、AlO。注意NH與CH3COO、HCO雖能發(fā)生雙水解反應(yīng),但水解程度都不大,故能大量共存。Fe3在中性條件下已完全水解。5下列說法與鹽的水解有關(guān)的是()明礬可以作凈水劑實(shí)驗(yàn)室配制FeCl3溶液時,先將FeCl3溶于較濃的鹽酸中,再稀釋到所需濃度用NaHCO3和Al2(SO4)3兩種溶液可作泡沫滅火劑在NH4Cl溶液中加入金屬鎂會產(chǎn)生氫氣草木灰與銨態(tài)氮肥不能混合施用實(shí)驗(yàn)室盛放Na2CO3溶液的試劑瓶應(yīng)用橡皮塞純堿溶液去油污A僅 B僅C僅 D全部有關(guān)答案D解析明礬為硫酸鋁鉀的結(jié)晶水合物,Al3可水解生成具有吸附性的Al(OH)3膠體,可用作凈水劑,與水解有關(guān);FeCl3水解呈酸性,鹽酸可抑制其水解,防止溶液渾濁,與水解有關(guān);NaHCO3和Al2(SO4)3可發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)生成CO2,可用于滅火,與水解有關(guān);NH4Cl水解呈酸性,加入鎂可生成氫氣,與水解有關(guān);草木灰中的CO與NH發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng),兩者混合可降低肥效,與水解有關(guān);Na2CO3為強(qiáng)堿弱酸鹽,水解呈堿性,不能用玻璃塞,與水解有關(guān);純堿呈堿性,油污可在堿性條件下水解,與水解有關(guān)。6(2018佛山模擬)下列物質(zhì)的水溶液在空氣中小心加熱蒸干至質(zhì)量不再減少為止,能得到較純凈的原溶質(zhì)的是()CuSO4FeSO4K2CO3Ca(HCO3)2NH4HCO3KMnO4FeCl3A全部都可以 B僅C僅 D僅答案D解析FeSO4溶液加熱過程中生成Fe(OH)2和H2SO4,又由于Fe(OH)2會被氧化生成Fe(OH)3,故蒸干后得到Fe2(SO4)3和Fe(OH)3的混合物;Ca(HCO3)2受熱會分解生成CaCO3;NH4HCO3受熱分解;KMnO4受熱分解生成K2MnO4和MnO2;FeCl3受熱促進(jìn)水解生成Fe(OH)3和鹽酸,而鹽酸揮發(fā)進(jìn)一步促進(jìn)其水解,最終水解徹底,受熱分解得到的固體物質(zhì)是Fe2O3。 微專題溶液中微粒濃度的關(guān)系1 把握溶液中的兩個“微弱”(1)電離過程的“微弱”弱電解質(zhì)發(fā)生電離的粒子的濃度大于電離生成的粒子的濃度,如H2CO3溶液中:c(H2CO3)>c(HCO)>c(CO)(多元弱酸第一步電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二步電離程度)。(2)水解過程的“微弱”發(fā)生水解的粒子的濃度大于水解生成的粒子的濃度,如Na2CO3溶液中:c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)(多元弱酸酸根離子的水解以第一步為主)。注意:若要求比較溶液中所有微粒濃度的大小,不能忽略水的電離。如H2CO3溶液中:c(H2CO3)>c(H)>c(HCO)>c(CO)>c(OH),c(H)>c(HCO)的原因是水和HCO還會電離產(chǎn)生H。2 掌握溶液中的“三個守恒”(1)物料守恒(原子守恒)在電解質(zhì)溶液中,由于某些離子能夠水解,粒子種類增多,但這些粒子所含某些原子的總數(shù)始終不變,符合原子守恒。如NaHCO3溶液中,n(Na)n(C原子)11,因HCO水解:HCOH2OH2CO3OH以及HCO電離:HCOHCO,C元素的存在形式有3種,即HCO、H2CO3、CO,由n(Na)n(C原子)11,得c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)。(2)電荷守恒在電解質(zhì)溶液中,陽離子的電荷總數(shù)與陰離子的電荷總數(shù)相等,即溶液呈電中性。如NaHCO3溶液中有Na、H、HCO、CO、OH,存在如下關(guān)系:n(Na)n(H)n(HCO)2n(CO)n(OH),推出c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)。(因CO帶2個單位負(fù)電荷,所以其所帶電荷數(shù)為其離子數(shù)的2倍)(3)質(zhì)子守恒電解質(zhì)溶液中,電離、水解等過程中得到的質(zhì)子(H)數(shù)等于失去的質(zhì)子(H)數(shù)。如NaHCO3溶液中:即有c(H)c(H2CO3)c(OH)c(CO)另外,質(zhì)子守恒式可以由電荷守恒式和物料守恒式推導(dǎo)得出。以KHS溶液為例,電荷守恒式為c(K)c(H)c(OH)c(HS)2c(S2),物料守恒式為c(K)c(HS)c(S2)c(H2S),由消去沒有參與變化的c(K)得質(zhì)子守恒式c(H)c(H2S)c(OH)c(S2)。3 粒子濃度大小比較的幾種情況(1)單一溶液中粒子濃度的比較NaHSO3溶液中:c(Na)>c(HSO)>c(H)>c(SO)>c(OH)>c(H2SO3),以HSO的電離為主(HSO的電離>HSO的水解)。NaHCO3溶液中:c(Na)>c(HCO)>c(OH)>c(H2CO3)>c(H)>c(CO),以HCO的水解為主(HCO的水解>HCO的電離)。Na2CO3溶液中:c(Na)>c(CO)>c(OH)>c(HCO)>c(H)。(2)混合溶液中粒子濃度的比較等濃度的CH3COONa與CH3COOH混合溶液:c(CH3COO)>c(Na)>c(CH3COOH)>c(H)>c(OH)。等濃度的NH4Cl與NH3H2O混合溶液:c(NH)>c(Cl)>c(NH3H2O)>c(OH)>c(H)。等濃度的Na2CO3與NaHCO3混合溶液:c(Na)>c(HCO)>c(CO)>c(OH)>c(H)。(3)不同溶液中同一粒子濃度的比較不同溶液要看溶液中其他離子對該離子的影響。如在相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中:NH4Cl;CH3COONH4;NH4HSO4,c(NH)由大到小的順序?yàn)?gt;>。典例下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度大小關(guān)系正確的是()A等物質(zhì)的量濃度的下列溶液:H2CO3Na2CO3NaHCO3(NH4)2CO3,其中c(CO)的大小關(guān)系為>>>BpH2的H2C2O4溶液與pH12的NaOH溶液等體積混合:c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O)c(C2O)C向0.2 molL1 NaHCO3溶液中加入等體積0.1 molL1 NaOH溶液:c(CO)>c(HCO)>c(OH)>c(H)D常溫下,同濃度的CH3COONa與CH3COOH溶液等體積混合,溶液的pH<7:c(CH3COOH)c(OH)>c(Na)c(H)解析中CO分別由H2CO3的二級電離、HCO的電離得到,由于H2CO3的一級電離抑制二級電離,則c(CO):>,而中CO分別由Na2CO3、(NH4)2CO3的電離得到,由于NH促進(jìn)CO的水解,則c(CO):>,故c(CO):>>>,A正確;根據(jù)電荷守恒:c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O)2c(C2O),B錯誤;反應(yīng)后得到等物質(zhì)的量濃度的NaHCO3和Na2CO3的混合溶液,CO的水解程度大于HCO的水解程度,故c(HCO)>c(CO)>c(OH)>c(H),C錯誤;溶液的pH<7,說明CH3COOH的電離程度大于CH3COONa的水解程度,故c(CH3COO)>c(CH3COOH),根據(jù)電荷守恒:c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)>c(CH3COOH)c(OH),D錯誤。答案A體驗(yàn)1(2018永州模擬)常溫下,在10 mL 0.1 molL1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 molL1 HCl溶液,溶液的pH逐漸降低,此時溶液中含碳微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)變化如圖所示(CO2因逸出未畫出,忽略因氣體逸出引起的溶液體積變化),下列說法正確的是()A在0.1 molL1 Na2CO3溶液中:c(Na)c(H)c(CO)c(HCO)c(OH)B當(dāng)溶液的pH為7時,溶液的總體積為20 mLC在B點(diǎn)所示的溶液中,離子濃度最大的是HCOD在A點(diǎn)所示的溶液中:c(CO)c(HCO)>c(OH)>c(H)答案D解析任何電解質(zhì)溶液中都存在電荷守恒,根據(jù)電荷守恒得c(Na)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH),選項(xiàng)A錯誤;當(dāng)混合溶液體積為20 mL時,二者恰好反應(yīng)生成NaHCO3,HCO的電離程度小于其水解程度,所以其溶液呈堿性,要使混合溶液呈中性,則酸稍微過量,所以混合溶液體積稍微大于20 mL,選項(xiàng)B錯誤;B點(diǎn)溶液中鈉離子濃度最大,選項(xiàng)C錯誤;根據(jù)圖像分析,A點(diǎn)為碳酸鈉和碳酸氫鈉的混合溶液,且c(HCO)c(CO),溶液呈堿性,則c(OH)>c(H),鹽溶液水解程度較小,所以c(CO)>c(OH),則離子濃度大小順序是c(HCO)c(CO)>c(OH)>c(H),選項(xiàng)D正確。體驗(yàn)2(2018成都市診斷二)常溫下,用0.1 mol/L NaOH溶液分別滴定體積均為20.00 mL、濃度均為0.1 mol/L的HX、HY溶液,pH隨NaOH溶液體積變化如圖。下列結(jié)論正確的是()A水解常數(shù):X>YB10.00 mL時,有c(Na)>c(HX)>c(X)>c(H)CpH7時,c(Y)>c(X)Da、b兩點(diǎn)溶液混合后,c(HX)c(HY)c(H)c(OH)答案D解析酸性越弱,電離出的H的數(shù)量越少,初始時刻根據(jù)圖像,pH越大,酸性越弱,鹽的水解程度越大,水解常數(shù)越大,故水解常數(shù):X<Y,A錯誤;當(dāng)V(NaOH)10.00 mL時,滴定HX的溶液中存在HX和NaX,物質(zhì)的量之比為11,此時溶液仍為酸性,根據(jù)電荷守恒知:c(X)>c(Na)>c(HX)>c(H),B錯誤;pH7時,溶液中c(H)c(OH),根據(jù)電荷守恒,分別存在c(Na)c(X),c(Na)c(Y),但HX和HY此時消耗的NaOH的量前者大,故c(Y)<c(X),C錯誤;a、b兩點(diǎn)溶液混合后得到NaX、NaY的混合溶液,根據(jù)質(zhì)子守恒有c(HX)c(HY)c(H)c(OH),D正確。體驗(yàn)3(2018長春市質(zhì)檢)常溫下,Ka1(H2C2O4)101.3,Ka2(H2C2O4)104.2。用0.1000 mol/L NaOH溶液滴定10.00 mL 0.1000 mol/L H2C2O4溶液所得滴定曲線如圖。下列說法正確的是()A點(diǎn)所示溶液中:c(Na)>c(HC2O)>c(H2C2O4)>c(C2O)B點(diǎn)所示溶液中:c(HC2O)c(C2O)C點(diǎn)所示溶液中:c(Na)c(HC2O)c(C2O)D點(diǎn)所示溶液中:c(Na)2c(H2C2O4)2c(H)c(OH)2c(C2O)答案B解析點(diǎn)所示溶液為NaHC2O4溶液,溶液呈酸性,說明HC2O的電離大于水解,則c(C2O)>c(H2C2O4),A項(xiàng)錯誤;常溫下,點(diǎn)所示溶液中pH4.2,c(H)104.2 mol/L,Ka2(H2C2O4)104.2,故c(HC2O)c(C2O),B項(xiàng)正確;點(diǎn)所示溶液中pH7,c(H)c(OH),根據(jù)電荷守恒有c(Na)c(H)c(HC2O)2c(C2O)c(OH),則c(Na)c(HC2O)2c(C2O),C項(xiàng)錯誤;點(diǎn)所示的溶液的體積為20 mL,草酸和氫氧化鈉恰好完全反應(yīng),生成草酸鈉,草酸鈉水解,所以溶液中,c(Na)2c(HC2O)2c(H2C2O4)2c(C2O),根據(jù)電荷守恒得:c(Na)c(H)c(HC2O)2c(C2O)c(OH),由2得:c(Na)2c(H2C2O4)2c(H)2c(OH)2c(C2O),D項(xiàng)錯誤。

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