第1節(jié)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型 取代反應(yīng) 加成反應(yīng)和消去反應(yīng) 下列有機(jī)反應(yīng)中 不屬于取代反應(yīng)的是 解析 甲苯分子中的甲基氫原子被氯原子取代 屬于取代反應(yīng) 故A項(xiàng)不選 醇被氧化為醛的反應(yīng)屬于氧化反應(yīng) 不屬于取代反應(yīng) 故選B項(xiàng) ClCH2CH CH2與NaOH 在水 加熱條件下 生成HOCH2CH CH2 屬于取代反應(yīng) 故C項(xiàng)不選 苯環(huán)中的氫原子被硝基取代了 屬于取代反應(yīng) 故D項(xiàng)不選 答案 B 變式訓(xùn)練1 下列各組中的反應(yīng) 屬于同一反應(yīng)類型的是 A 乙醇和氧氣制乙醛 苯和氫氣制環(huán)已烷B 乙烯使溴水退色 苯的硝化反應(yīng)C 葡萄糖與新制氫氧化銅共熱 無(wú)水乙醇和濃硫酸共熱制乙烯D 乙烷和氯氣制氯乙烷 乙醇和乙酸制乙酸乙酯 解析 乙醇和氧氣反應(yīng)生成乙醛 該反應(yīng)屬于氧化反應(yīng) 苯和氫氣制環(huán)己烷是加成反應(yīng)或還原反應(yīng) 反應(yīng)類型不同 故A項(xiàng)錯(cuò)誤 乙烯和溴發(fā)生加成反應(yīng)而使溴水退色 苯的硝化反應(yīng)屬于取代反應(yīng) 反應(yīng)類型不同 故B項(xiàng)錯(cuò)誤 葡萄糖和新制氫氧化銅共熱發(fā)生的反應(yīng)是氧化反應(yīng) 無(wú)水乙醇和濃硫酸共熱制乙烯是消去反應(yīng) 反應(yīng)類型不同 故C項(xiàng)錯(cuò)誤 乙烷和氯氣反應(yīng)生成氯乙烷屬于取代反應(yīng) 乙醇和乙酸反應(yīng)制取乙酸乙酯屬于取代反應(yīng) 反應(yīng)類型相同 故D項(xiàng)正確 答案 D 下列化合物在一定的條件下 既能發(fā)生消去反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)的是 A B C D 解析 CH3Cl只含有1個(gè)碳原子 不能發(fā)生消去反應(yīng) 故 不符合 能發(fā)生消去反應(yīng)生成丙烯 發(fā)生水解反應(yīng)生成2 丙醇 故 符合 與Cl原子相連的碳原子的相鄰碳原子上沒(méi)有氫原子 所以不能發(fā)生消去反應(yīng) 故 不符合 與Br原子相連的碳原子的相鄰碳原子上沒(méi)有氫原子 所以不能發(fā)生消去反應(yīng) 故 不符合 答案 D 變式訓(xùn)練2 下列有機(jī)物中 在一定條件下能發(fā)生消去反應(yīng)且生成的烯烴只有一種的是 解析 鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是 與 X相連碳的相鄰碳上有氫原子的才能發(fā)生消去反應(yīng) 形成不飽和鍵 醇發(fā)生消去反應(yīng)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是 只有羥基相連碳的相鄰碳上有氫原子的才能發(fā)生消去反應(yīng) 形成不飽和鍵 能發(fā)生消去反應(yīng) 生成的烯烴只有一種 故A項(xiàng)正確 能發(fā)生消去反應(yīng) 但生成的烯烴有兩種 故B項(xiàng)錯(cuò)誤 CH3OH不能發(fā)生消去反應(yīng) 故C項(xiàng)錯(cuò)誤 不能發(fā)生消去反應(yīng) 故D項(xiàng)錯(cuò)誤 答案 A 氧化反應(yīng)和還原反應(yīng) 1 概念 氧化反應(yīng) 在有機(jī)化學(xué)中 通常將有機(jī)化合物分子中增加氧原子或減少氫原子的反應(yīng)稱為氧化反應(yīng) 還原反應(yīng) 將有機(jī)化合物分子中增加氫原子或減少氧原子的反應(yīng)稱為還原反應(yīng) 2 判斷有機(jī)物中碳原子氧化數(shù)的依據(jù) 1 H原子的氧化數(shù)為 1 當(dāng)碳 氧等原子上連有一個(gè)氫原子時(shí) 碳 氧等原子的氧化數(shù)就為 1 2 若碳原子分別與氧 氮等原子以單鍵 雙鍵 叁鍵相結(jié)合 碳原子的氧化數(shù)就分別為 1 2 3 3 若碳原子與碳原子相連時(shí) 其氧化數(shù)均為零 在判斷碳原子的氧化數(shù)時(shí) 應(yīng)綜合考慮以上三點(diǎn) 3 常見氧化反應(yīng) 1 醇被氧化 羥基的O H鍵斷裂 與羥基相連的碳原子的C H鍵斷裂 去掉氫原子形成CO鍵 叔醇 羥基所連碳原子上無(wú)H 不能被氧化 2 醛被氧化 醛基的C H鍵斷裂 醛基被氧化成羧基 4 常見的氧化劑 O2 KMnO4溶液 O3 銀氨溶液和新制Cu OH 2懸濁液 5 常見的還原反應(yīng) 1 醛 酮 烯 炔 苯及其同系物 酚 不飽和油脂等的催化加氫 6 常見的還原劑 H2 催化氫化 氫化鋁鋰 LiAlH4 和硼氫化鈉 NaBH4 7 應(yīng)用 利用氧化反應(yīng)或還原反應(yīng) 可以轉(zhuǎn)變有機(jī)化合物的官能團(tuán) 實(shí)現(xiàn)醇 醛 羧酸等物質(zhì)間的相互轉(zhuǎn)化 以達(dá)到預(yù)期的合成目的 例如 用甲烷做起始物 利用氧化反應(yīng)和還原反應(yīng) 可以實(shí)現(xiàn)以下轉(zhuǎn)化 如圖 有機(jī)化合物 轉(zhuǎn)化為 的反應(yīng)類型是 A 氧化反應(yīng)B 取代反應(yīng)C 還原反應(yīng)D 水解反應(yīng) 解析 解本題的關(guān)鍵是分析從化合物 到化合物 的變化 雖然對(duì)這兩種化合物我們不熟悉 但可以看到一方面被加成了 另一方面屬于一個(gè)加氫的過(guò)程 是還原反應(yīng) 故選C 答案 C 變式訓(xùn)練3 雙選 從氧化數(shù)上分析 下列物質(zhì)既能發(fā)生氧化反應(yīng)又能發(fā)生還原反應(yīng)的是 A CH4B CH3OHC HCHOD CCl4 解析 B C兩項(xiàng)的物質(zhì)中碳原子的氧化數(shù)介于 4 4之間 既能發(fā)生氧化反應(yīng)又能發(fā)生還原反應(yīng) 答案 BC 鹵代烴的化學(xué)性質(zhì) 1 鹵代烴的消去反應(yīng)與水解反應(yīng)的區(qū)別 鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)較活潑 這是由于鹵素原子 官能團(tuán) 的作用 鹵素原子結(jié)合電子的能力比碳原子強(qiáng) 當(dāng)它與碳原子形成碳鹵鍵時(shí) 共用電子對(duì)偏向鹵素原子 故碳鹵鍵的極性較強(qiáng) 在其他試劑作用下 碳鹵鍵很容易斷裂而發(fā)生化學(xué)反應(yīng) 2 鹵代烴中鹵素原子的檢驗(yàn) 鹵代烴分子中雖然含有鹵素原子 但C X鍵在加熱時(shí) 一般不易斷裂 在水溶液中不電離 無(wú)X 鹵素離子 存在 所以向鹵代烴中直接加入AgNO3溶液 得不到鹵化銀 AgCl AgBr Agl 的沉淀 檢驗(yàn)鹵代烴的鹵素 一般是先將其轉(zhuǎn)化成鹵素離子 再進(jìn)行檢驗(yàn) 具體實(shí)驗(yàn)原理和檢驗(yàn)方法如下 2 實(shí)驗(yàn)操作 取少量鹵代烴加入試管中 加入NaOH溶液 加熱 加熱是為了加快水解速率 冷卻 加入稀HNO3 一是為了中和過(guò)量的NaOH 防止NaOH與AgNO3反應(yīng)干擾實(shí)驗(yàn) 二是檢驗(yàn)生成的沉淀是否溶于稀HNO3 加入AgNO3溶液 下列鹵代烴 既能發(fā)生水解反應(yīng) 又能發(fā)生消去反應(yīng)的是 A B C D 解析 鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)的條件是 鹵素原子相連碳原子的鄰位碳上必須有H 故選 答案 B 變式訓(xùn)練4 下列過(guò)程最終能得到白色沉淀的是 A C2H5Cl中加入AgNO3溶液B NH4Cl中加入AgNO3溶液C CCl4中加入AgNO3溶液D CH3Cl與過(guò)量的NaOH溶液共熱后 直接加入AgNO3溶液 解析 鹵代烴在水溶液中不能電離出氯離子 故不能與AgNO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀 排除A C兩項(xiàng) CH3Cl與過(guò)量的NaOH溶液共熱后 應(yīng)加入HNO3酸化 如果不加稀HNO3直接加入AgNO3溶液 得到的是氫氧化銀 最后會(huì)轉(zhuǎn)化為氧化銀 不是白色沉淀 故D項(xiàng)也不對(duì) B項(xiàng)可以發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)得到AgCl白色沉淀 答案 B