水溶液中的離子平衡歷年真題集中研究明考情考向一以滴定為背景考查圖像分析1(2018全國(guó)卷)用0.100 molL1AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL1 Cl溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是()A根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為1010B曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)C相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.040 0 molL1 Cl，反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.050 0 molL1 Br，反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)解析：選C由題圖可知，當(dāng)AgNO3溶液的體積為50.0 mL時(shí)，溶液中的c(Cl)略小于108 molL1，此時(shí)混合溶液中c(Ag)2.5102 molL1，故Kspc(Ag)c(Cl)2.51021082.51010，A項(xiàng)正確；因反應(yīng)過(guò)程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)，故曲線上的各點(diǎn)均滿足c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)，B項(xiàng)正確；根據(jù)AgCl=AgCl可知，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，消耗AgNO3溶液的體積為20.0 mL，C項(xiàng)錯(cuò)誤；相同實(shí)驗(yàn)條件下，沉淀相同量的Cl和Br消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)Ksp(AgCl)，當(dāng)?shù)渭酉嗟攘康腁g時(shí)，溶液中c(Br)c(Cl)，故反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)，D項(xiàng)正確。2(2017全國(guó)卷)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()AKa2(H2X)的數(shù)量級(jí)為106B曲線N表示pH與lg的變化關(guān)系CNaHX溶液中c(H)>c(OH)D當(dāng)混合溶液呈中性時(shí)，c(Na)>c(HX)>c(X2)>c(OH)c(H)解析：選DH2X的電離方程式為H2XHHX，HXHX2。則Ka1，Ka2，當(dāng)1時(shí)，即橫坐標(biāo)為0時(shí)，Ka1c(H)，Ka2c(H)，因?yàn)镵a1>Ka2，再結(jié)合圖知，Ka1104.4，Ka2105.4，故曲線N代表第一步電離，曲線M代表第二步電離，A、B兩項(xiàng)正確；選擇曲線M分析，NaHX溶液中<1則lg<0，此時(shí)溶液pH<5.4，呈酸性，故NaHX溶液中c(H)>c(OH)，C項(xiàng)正確；電荷守恒式為c(Na)c(H)c(OH)c(HX)2c(X2)，中性溶液中存在c(H)c(OH)，故有c(Na)c(HX)2c(X2)，由C項(xiàng)分析知，c(HX)c(X2)或c(HX)>c(X2)時(shí)溶液一定呈酸性，故中性溶液中c(HX)<c(X2)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。3.(2016全國(guó)卷)298 K時(shí)，在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 molL1氨 水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是()A該滴定過(guò)程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑BM點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0 mLCM點(diǎn)處的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)DN點(diǎn)處的溶液中pH12解析：選DA項(xiàng)用0.10 molL1鹽酸滴定20.0 mL 0.10 molL1氨水，二者恰好完全反應(yīng)時(shí)生成強(qiáng)酸弱堿鹽NH4Cl，應(yīng)選用甲基橙作指示劑。B項(xiàng)當(dāng)V(HCl)20.0 mL時(shí)，二者恰好完全反應(yīng)生成NH4Cl，此時(shí)溶液呈酸性，而圖中M點(diǎn)溶液的pH7，故M點(diǎn)對(duì)應(yīng)鹽酸的體積小于20.0 mL。C項(xiàng)M點(diǎn)溶液呈中性，則有c(H)c(OH)；據(jù)電荷守恒可得c(H)c(NH)c(OH)c(Cl)，則有c(NH)c(Cl)，此時(shí)溶液中離子濃度關(guān)系為c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)。D項(xiàng)NH3H2O為弱電解質(zhì)，部分發(fā)生電離，N點(diǎn)時(shí)V(HCl)0，此時(shí)氨水的電離度為1.32%，則有c(OH)0.10 molL11.32%1.32103 molL1，c(H) molL17.581012 molL1，故N點(diǎn)處的溶液中pH12?？枷蚨噪娊赓|(zhì)溶液為素材考查平衡應(yīng)用4.(2017全國(guó)卷)改變0.1 molL1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA、A2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(X)隨pH的變化如圖所示已知(X)。下列敘述錯(cuò)誤的是()ApH1.2時(shí)，c(H2A)c(HA)BlgK2(H2A)4.2CpH2.7時(shí)，c(HA)>c(H2A)c(A2)DpH4.2時(shí)，c(HA)c(A2)c(H)解析：選D根據(jù)題給圖像，pH1.2時(shí)，(H2A)(HA)，則c(H2A)c(HA)，A項(xiàng)正確；根據(jù)HAHA2，可確定K2(H2A)，根據(jù)題給圖像，pH4.2時(shí)，(HA)(A2)，則c(HA)c(A2)，即lgK2(H2A)lg c(H)4.2，B項(xiàng)正確；根據(jù)題給圖像，pH2.7時(shí)，(HA)>(H2A)(A2)，則c(HA)>c(H2A)c(A2)，C項(xiàng)正確；根據(jù)題給圖像，pH4.2時(shí)，(HA)(A2)，則c(HA)c(A2)0.05 molL1，而c(H)104.2molL1，則c(HA)c(A2)>c(H)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。5(2016全國(guó)卷)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法正確的是()A向0.1 molL1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中減小B將CH3COONa溶液從20 升溫至30 ，溶液中增大C向鹽酸中加入氨水至中性，溶液中1D向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不變解析：選DA項(xiàng)，CH3COOHCH3COOH，K，則，加水稀釋，K不變，c(CH3COO)減小，故比值變大。B項(xiàng)，CH3COONa溶液中存在水解平衡：CH3COOH2OCH3COOHOH，K，升高溫度，水解平衡正向移動(dòng)，K增大，則減小。C項(xiàng)，溶液呈中性，則c(H)c(OH)，根據(jù)電荷守恒可知，c(Cl)c(NH)。D項(xiàng)，向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3，沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)，由于，Ksp僅與溫度有關(guān)，故不變。6.(2015全國(guó)卷)濃度均為0.10 molL1、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lg的變化如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()AMOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性BROH的電離程度：b點(diǎn)大于a點(diǎn)C若兩溶液無(wú)限稀釋，則它們的c(OH)相等D當(dāng)lg2時(shí)，若兩溶液同時(shí)升高溫度，則增大解析：選D由圖像分析濃度為0.10 molL1的MOH溶液，在稀釋前pH為13，說(shuō)明MOH完全電離，則MOH為強(qiáng)堿，而ROH的pH<13，說(shuō)明ROH沒(méi)有完全電離，ROH為弱堿。MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性，A正確。曲線的橫坐標(biāo)lg越大，表示加水稀釋體積越大，由曲線可以看出b點(diǎn)的稀釋程度大于a點(diǎn)，弱堿ROH存在電離平衡：ROHROH，溶液越稀，弱電解質(zhì)電離程度越大，故ROH的電離程度：b點(diǎn)大于a點(diǎn)，B正確。若兩溶液無(wú)限稀釋，則溶液的pH接近于7，故兩溶液的c(OH)相等，C正確。當(dāng)lg2時(shí)，溶液V100V0，溶液稀釋100倍，由于MOH發(fā)生完全電離，升高溫度，c(M)不變；ROH存在電離平衡：ROHROH，升高溫度促進(jìn)電離平衡向電離方向移動(dòng)，c(R)增大，故減小，D錯(cuò)誤。考向三以沉淀溶解平衡為主體考查相關(guān)計(jì)算7(2017全國(guó)卷)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的Cl會(huì)腐蝕陽(yáng)極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r(shí)加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl。根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()AKsp(CuCl)的數(shù)量級(jí)為107B除Cl反應(yīng)為CuCu22Cl=2CuClC加入Cu越多，Cu濃度越高，除Cl效果越好D2Cu=Cu2Cu平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全解析：選C由題圖可知，當(dāng)lg0時(shí)，lg約為7，即c(Cl)1 molL1，c(Cu)107 molL1，則Ksp(CuCl)c(Cu)c(Cl)的數(shù)量級(jí)為107，A項(xiàng)正確；根據(jù)題目信息可知B項(xiàng)正確；Cu為固體，濃度視為常數(shù)，只要滿足反應(yīng)用量即可，過(guò)多的銅也不會(huì)影響平衡狀態(tài)的移動(dòng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；由題圖可知，交點(diǎn)處c(Cu)c(Cu2)106molL1，則2Cu=Cu2Cu的平衡常數(shù)K106，該平衡常數(shù)很大，因而反應(yīng)趨于完全，D項(xiàng)正確。8(1)(2015全國(guó)卷節(jié)選)濃縮液中主要含有I、Cl等離子。取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNO3溶液，當(dāng)AgCl開(kāi)始沉淀時(shí)，溶液中為_(kāi)。已知Ksp(AgCl)1.81010，Ksp(AgI)8.51017。(2)(2014全國(guó)卷節(jié)選)氯的測(cè)定：準(zhǔn)確稱取樣品，配成溶液后用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，K2CrO4溶液為指示劑，至出現(xiàn)淡紅色沉淀不再消失為終點(diǎn)(Ag2CrO4為磚紅色)。滴定終點(diǎn)時(shí)，若溶液中c(Ag)2.0105 molL1，c(CrO)為_(kāi)molL1。已知：Ksp(Ag2CrO4)1.121012解析：(1)當(dāng)AgCl開(kāi)始沉淀時(shí)，溶液中4.7107。(2)溶液中出現(xiàn)的淡紅色沉淀不再消失時(shí)，c2(Ag)c(CrO)4.01010c(CrO)1.121012，c(CrO)2.8103 molL1。答案：(1)4.7107(2)2.8103水溶液中的離子平衡是高考的難點(diǎn)，在試題命制時(shí)，既可在選擇題中作為獨(dú)立的題型呈現(xiàn)，又可在非選擇題中結(jié)合化學(xué)實(shí)驗(yàn)、化工流程及反應(yīng)原理等其他知識(shí)綜合呈現(xiàn)。主要命題角度有弱電解質(zhì)的電離平衡、鹽類的水解平衡、難溶電解質(zhì)溶解平衡移動(dòng)的影響規(guī)律及應(yīng)用，電離常數(shù)的計(jì)算及其應(yīng)用，以酸堿滴定反應(yīng)為依托通過(guò)圖像分析考查溶液中粒子濃度大小的比較，Ksp、pH的計(jì)算，中和滴定的計(jì)算、指示劑的選擇等。側(cè)重考查考生數(shù)形結(jié)合、提煉關(guān)鍵信息的能力，數(shù)據(jù)處理與計(jì)算的能力及知識(shí)的遷移應(yīng)用能力。必備知識(shí)系統(tǒng)歸納解疑難(一)電離平衡和溶液的酸堿性1電離平衡中的三個(gè)易錯(cuò)點(diǎn)(1)電離平衡向正向移動(dòng)，弱電解質(zhì)的電離程度不一定增大，如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向電離方向移動(dòng)，但醋酸的電離程度減小。(2)弱電解質(zhì)在加水稀釋的過(guò)程中，溶液中所有離子濃度不一定都減小，如氨水加水稀釋時(shí)，c(H)增大。(3)由水電離出的c(H)1.01013 molL1的溶液不一定呈堿性。2水的電離和溶液的酸堿性(1)水的電離任何條件下，水電離出的c(H)c(OH)；常溫下，離子積常數(shù)KW1.01014。酸、堿抑制水的電離，能水解的正鹽、活潑金屬(如Na)則促進(jìn)水的電離。(2)溶液的酸堿性溶液的酸堿性取決于溶液中c(H)和c(OH)的相對(duì)大小。溶液的酸堿性c(H)與c(OH)的大小酸性溶液c(H)>c(OH)中性溶液c(H)c(OH)堿性溶液c(H)<c(OH)當(dāng)電離能力大于水解能力時(shí)，如何判斷溶液酸堿性舉例：aCH3COOH的電離程度大于CH3COO的水解程度，所以等濃度的CH3COOH與CH3COONa溶液等體積混合后溶液顯酸性；bNH3H2O的電離程度大于NH的水解程度，等濃度的NH3H2O和NH4Cl溶液等體積混合后溶液顯堿性。當(dāng)水解能力大于電離能力時(shí)，如何判斷溶液酸堿性舉例：HClO的電離程度小于ClO的水解程度，所以等濃度的HClO與NaClO溶液等體積混合后溶液顯堿性。酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式酸根的電離能力和水解能力哪一個(gè)更強(qiáng)。如在NaHCO3溶液中，HCO的水解能力大于電離能力，故溶液顯堿性；而在NaHSO3溶液中，HSO的電離能力大于水解能力，故溶液顯酸性。3電離常數(shù)的計(jì)算與應(yīng)用(1)對(duì)于二元弱酸H2AH2AHHA、HAHA2。電離常數(shù)：Ka1、Ka2。對(duì)電離常數(shù)表達(dá)式的靈活變形及其應(yīng)用aKa1Kh為HA的水解常數(shù)，HAH2OH2AOH Kh。b由Ka1，得，若1，則Ka1c(H)；同理若1時(shí)，Ka2c(H)。c./。(2)對(duì)于一元弱堿BOHBOHBOH，電離常數(shù)Kb。(二)沉淀溶解平衡1沉淀溶解平衡的三類應(yīng)用(1)沉淀的生成加沉淀劑，如向AgNO3溶液中加入NaCl可生成沉淀；調(diào)節(jié)pH，如除去一定濃度的CuSO4和FeSO4的混合溶液中的FeSO4，先加入H2O2氧化FeSO4，使Fe2轉(zhuǎn)化為Fe3，再加入CuO或Cu(OH)2調(diào)節(jié)pH至約等于4，使得Fe3的水解平衡右移轉(zhuǎn)化為沉淀，而Cu2沒(méi)有沉淀從而達(dá)到除雜的目的。(2)沉淀的溶解酸溶解法，如CaCO3溶于鹽酸；鹽溶液溶解法，如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液；氧化還原溶解法，如Ag2S溶于稀HNO3；配位溶解法，如AgCl溶于氨水。(3)沉淀的轉(zhuǎn)化溶解能力相對(duì)較強(qiáng)的沉淀易向溶解能力相對(duì)較弱的沉淀轉(zhuǎn)化，如2Qc與Ksp大小比較的應(yīng)用Qc為離子積是指溶液中剛開(kāi)始反應(yīng)(但未反應(yīng))時(shí)體系各離子濃度冪次方之積。Qc與Ksp的相對(duì)大小可反映出體系是否為平衡狀態(tài)(即沉淀是析出還是溶解)：Qc>Ksp過(guò)平衡狀態(tài)，反應(yīng)將逆向進(jìn)行，析出沉淀QcKsp平衡狀態(tài)Qc<Ksp未平衡狀態(tài)，反應(yīng)將正向進(jìn)行，沉淀溶解(三)電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系1四種典型電解質(zhì)溶液中的粒子濃度關(guān)系(1)CH3COONa與NH4ClCH3COONa溶液中NH4Cl溶液中物料守恒c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Cl)c(NH)c(NH3H2O)電荷守恒c(Na)c(H)c(OH)c(CH3COO)c(OH)c(Cl)c(NH)c(H)質(zhì)子守恒c(H)c(CH3COOH)c(OH)c(OH)c(NH3H2O)c(H)大小關(guān)系c(Na)>c(CH3COO)>c(OH)>c(H)c(Cl)>c(NH)>c(H)>c(OH)(2)Na2CO3與NaHCO3Na2CO3溶液中NaHCO3溶液中物料守恒c(Na)2c(CO)c(HCO)c(H2CO3)c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)電荷守恒c(Na)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO)質(zhì)子守恒c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)c(H)c(H2CO3)c(OH)c(CO)大小關(guān)系c(Na)>c(CO)>c(OH)>c(HCO)>c(H)c(Na)>c(HCO)>c(OH)>c(H) c(Na)>c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)2解粒子濃度關(guān)系題的思路(1)巧用三大守恒，必須注意細(xì)節(jié)電荷守恒找全溶液中的陰、陽(yáng)離子，分列等式兩邊，切勿漏寫；離子所帶電荷數(shù)不是1時(shí)，要在該離子物質(zhì)的量濃度前乘以其所帶的電荷數(shù)。如一定溫度下，pH2的H2C2O4溶液與pH12的NaOH溶液任意比例混合，濃度關(guān)系為c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O)2c(C2O)(注意C2O的化學(xué)計(jì)量數(shù)為2)。物料守恒以元素X、Y的物料關(guān)系書寫守恒式時(shí)，分別找全含有X、Y的微粒，分列等式兩邊，切勿漏寫；準(zhǔn)確確定X與Y的物料關(guān)系，不要弄反兩者的計(jì)量數(shù)之比，不要忽略新加入物質(zhì)對(duì)溶液的影響。如室溫下，0.10 molL1 Na2SO3溶液中存在c(Na)2c(SO)c(HSO)c(H2SO3)(物料守恒)，但當(dāng)通入SO2時(shí)，使溶液中含有S元素的微粒增多，故：c(Na)2c(SO)c(HSO)c(H2SO3)。質(zhì)子守恒方法一：找出所有能夠提供H的微粒，包括H2O，等式左邊書寫這些微粒失去H后形成的微粒(注意若失去2個(gè)H，則該微粒的物質(zhì)的量濃度前要乘以計(jì)量數(shù)2，且不要漏掉OH)；右邊書寫與H結(jié)合后形成的微粒(若結(jié)合2個(gè)H，則該微粒的物質(zhì)的量濃度前也要乘以計(jì)量數(shù)2，另外不要漏掉H)。如NaHCO3溶液中存在：c(OH)c(CO)c(H)c(H2CO3)。方法二：代入法構(gòu)建等式，即將物料守恒式與電荷守恒式聯(lián)立，得出質(zhì)子守恒式。(2)根據(jù)粒子濃度關(guān)系式，套用合適守恒式粒子濃度關(guān)系思考套用公式一邊全為陰離子，另一邊全為陽(yáng)離子電荷守恒式一邊微粒全含有一種元素，另一邊微粒全含另一種元素物料守恒式一邊微粒能電離H，另一邊微粒能結(jié)合H質(zhì)子守恒式兩邊沒(méi)有明顯特征三守恒式結(jié)合(3)分清主次關(guān)系，不要片面考慮某些混合溶液中可能同時(shí)存在水解平衡和電離平衡，需要根據(jù)題目提供的溶液酸堿性或一般規(guī)律判斷究竟是哪一種因素起主導(dǎo)作用。高考熱點(diǎn)專項(xiàng)解讀補(bǔ)短板結(jié)合圖像分析電離平衡、水解平衡、溶解平衡，判斷粒子濃度關(guān)系是近幾年全國(guó)卷的命題熱點(diǎn)，對(duì)考生來(lái)說(shuō)是一個(gè)難點(diǎn)。圖像類型總結(jié)如下：(一)一強(qiáng)一弱溶液的稀釋圖像1相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多2相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大加水稀釋相同的pH，醋酸加入的水多3pH與稀釋倍數(shù)的線性關(guān)系HY為強(qiáng)酸、HX為弱酸a、b兩點(diǎn)的溶液中：c(X)c(Y)水的電離程度：dcabMOH為強(qiáng)堿、ROH為弱堿c(ROH)c(MOH)水的電離程度：ab(二)酸堿中和滴定圖像氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線曲線起點(diǎn)不同：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線，強(qiáng)酸起點(diǎn)低；強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線，強(qiáng)堿起點(diǎn)高突躍點(diǎn)變化范圍不同：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng))的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng))室溫下，當(dāng)?shù)润w積、等濃度的一元強(qiáng)堿和一元強(qiáng)酸反應(yīng)時(shí)，pH7；但當(dāng)?shù)润w積、等濃度的一元強(qiáng)堿和一元弱酸(或一元強(qiáng)酸和一元弱堿)反應(yīng)時(shí)，pH>7(或pH<7)指示劑的選擇：強(qiáng)酸滴定弱堿用甲基橙，強(qiáng)堿滴定弱酸用酚酞，強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的滴定，甲基橙和酚酞均可(三)與KW、Ksp有關(guān)的圖像1直線型(pMpR曲線)pM為陽(yáng)離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，pR為陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)直線AB上的點(diǎn)：c(M2)c(R2)；溶度積：CaSO4CaCO3MnCO3；X點(diǎn)對(duì)CaCO3要析出沉淀，對(duì)CaSO4是不飽和溶液，能繼續(xù)溶解CaSO4；Y點(diǎn)：c(SO)c(Ca2)，二者的濃度積等105；Z點(diǎn)：c(CO)c(Mn2)，二者的濃度積等1010.6。2雙曲線型不同溫度下水溶液中c(H)與c(OH)的變化曲線常溫下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線Ksp9106A、C、B三點(diǎn)均為中性，溫度依次升高，KW依次增大D點(diǎn)為酸性溶液，E點(diǎn)為堿性溶液，KW11014AB直線的左上方均為堿性溶液，任意一點(diǎn)：c(H)c(OH)a、c點(diǎn)在曲線上，ac的變化為增大c(SO)，如加入Na2SO4固體，但Ksp不變b點(diǎn)在曲線的上方，QcKsp，將會(huì)有沉淀生成d點(diǎn)在曲線的下方，QcKsp，則為不飽和溶液，還能繼續(xù)溶解CaSO4(四)分布系數(shù)圖像說(shuō)明：pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù))為縱坐標(biāo)一元弱酸(以CH3COOH為例)二元酸(以草酸H2C2O4為例)0為CH3COOH分布系數(shù)，1為CH3COO分布系數(shù)0為H2C2O4分布系數(shù)、1為HC2O分布系數(shù)、2為C2O分布系數(shù)隨著pH增大，溶質(zhì)分子濃度不斷減小，離子濃度逐漸增大，酸根離子增多。根據(jù)分布系數(shù)可以書寫一定pH時(shí)所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式同一pH條件下可以存在多種溶質(zhì)微粒。根據(jù)在一定pH的微粒分布系數(shù)和酸的分析濃度，就可以計(jì)算各成分在該pH時(shí)的平衡濃度高考題點(diǎn)全面演練查缺漏命題點(diǎn)一弱電解質(zhì)的電離平衡及平衡常數(shù)的應(yīng)用1室溫下，0.1 molL1的HA溶液中c(H)/c(OH)1010，下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是()A溶液的pH4B加蒸餾水稀釋后，c(HA)/c(A)減小C向體積和pH均相等的HA溶液與鹽酸中加入足量鋅，鹽酸中產(chǎn)生的氣體多D在NaA溶液中存在濃度關(guān)系：c(H)c(OH)解析：選BKWc(H)c(OH)1014，結(jié)合1010可得c(H)102 molL1，pH2，A項(xiàng)錯(cuò)誤；，加水稀釋過(guò)程中，K不變，c(H)減小，故減小，B項(xiàng)正確；HA是弱電解質(zhì)，故當(dāng)鹽酸與HA溶液的pH和體積均相等時(shí)，HA的物質(zhì)的量大，HA與Zn反應(yīng)產(chǎn)生H2的量較多，C項(xiàng)錯(cuò)誤；HA為弱酸，NaA溶液中的A水解呈堿性，故c(H)c(OH)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。2.25 時(shí)，有pH2的HX溶液和HY溶液各1 mL，分別加水稀釋，溶液pH隨溶液體積變化的曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()Ab、c兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)HY的電離平衡常數(shù)：K(c)K(b)Ba、b兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中：c(X)c(Y)C等物質(zhì)的量濃度的HX和HY的混合溶液中：c(Y)c(X)D分別向10 mL 0.1 molL1 HX溶液和10 mL 0.1 molL1 HY溶液中滴加相同濃度的氫氧化鈉溶液，恰好完全反應(yīng)時(shí)，消耗氫氧化鈉溶液的體積較大的是HX解析：選C電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，b、c兩點(diǎn)溶液的溫度相同，則HY的電離平衡常數(shù)相等，A錯(cuò)誤；由題圖可知，1 mL溶液稀釋至1 000 mL時(shí)，pH(HX)5，pH(HY)5，即ca(H)cb(H)，由電荷守恒得溶液中酸根離子濃度等于c(H)c(OH)，故a、b兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中c(X)c(Y)，B錯(cuò)誤；分析題圖可知，HX是強(qiáng)酸，完全電離，HY是弱酸，部分電離，則等物質(zhì)的量濃度的HX、HY混合液中：c(Y)c(X)，C正確；由于c(HY)c(HX)，等體積、等濃度的HX和HY溶液，n(HY)n(HX)，恰好完全反應(yīng)時(shí)，消耗NaOH溶液的體積相等，D錯(cuò)誤。3.常溫下，濃度均為0.10 molL1、體積均為V0的HA和HB溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lg的變化如圖所示，下列敘述正確的是()A該溫度下HB的電離常數(shù)約等于1.11105B相同條件下NaA溶液的pH大于NaB溶液的pHC溶液中水的電離程度：acbD當(dāng)lg3時(shí)，若兩溶液同時(shí)升高溫度，則比值減小解析：選A0.1 molL1的HA溶液的pH1，說(shuō)明HA完全電離，HA為強(qiáng)酸，0.1 molL1的HB溶液的pH2，說(shuō)明HB在溶液中部分電離，HB是弱酸。A項(xiàng)，a點(diǎn)時(shí)，存在平衡：HBHB，稀釋100倍后，HB溶液的pH4，溶液中c(B)c(H)104 molL1，則Ka1.11105，正確；B項(xiàng)，HA為強(qiáng)酸，NaA是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，溶液顯中性，NaB為強(qiáng)堿弱酸鹽，水解顯堿性，相同條件下NaA溶液的pH小于NaB溶液的pH，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，酸抑制水的電離，酸電離出的氫離子濃度越大，對(duì)水的抑制程度越大，氫離子濃度：acb，所以溶液中水的電離程度：ac<b，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，升高溫度促進(jìn)弱酸的電離，HB中B濃度增大，強(qiáng)酸的酸根離子濃度不變，所以A的濃度不變，因此增大，錯(cuò)誤。4常溫下，幾種弱酸的電離常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù)pKa(pKalgKa)如下：弱酸HCNHNO2HClOHFpKa9.313.377.523.43下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A常溫下，加水稀釋NaClO溶液時(shí)水電離的c(H)c(OH)減小B常溫下，0.1 molL1溶液的pH：NaNO2NaFNaClONaCNC0.2 molL1 HNO2溶液和0.1 molL1 KOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(NO)c(K)c(H)c(OH)D常溫下，KCN溶液中KCN的水解常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù)pKh4.69解析：選BpKa越大，Ka越小，酸性越弱，酸性：HNO2HFHClOHCN。A項(xiàng)，次氯酸鈉溶液中OH來(lái)自水的電離，稀釋次氯酸鈉溶液過(guò)程中，堿性減弱，水電離的c(H)、c(OH)減小，正確；B項(xiàng)，由“越弱越水解”知，堿性：NaCNNaClONaFNaNO2，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，所得溶液中c(HNO2)c(KNO2)，pKh14pKa10.633.37，溶液呈酸性，正確；D項(xiàng)，CNH2OHCNOH，Kh，pKh149.314.69，正確。5在25 時(shí)，H2R及其鈉鹽的溶液中，H2R、HR、R2分別在三者中所占的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)()隨溶液pH變化關(guān)系如圖所示，下列敘述錯(cuò)誤的是()AH2R是二元弱酸，其Ka11102BNaHR在溶液中水解程度小于電離程度CpH<7.2的溶液中一定存在：c( Na)>c( HR) >c(R2 )>c(H)>c(OH)DpH7.2時(shí)混合溶液中存在c(HR)c(R2)解析：選CKa1，當(dāng)c(HR)c(H2R)時(shí)，pH2，所以Ka11102，故A正確；Ka2，當(dāng)c(HR)c(R2)時(shí)，pH7.2，即Ka21107.2，HR的水解常數(shù)為1012，故B正確；pH<7.2的溶液中可能存在：c(R2)<c(H)，故C錯(cuò)誤；當(dāng)pH7.2時(shí)，由圖可知c(HR)c(R2)，故D正確。命題點(diǎn)二以酸堿中和滴定為背景考查圖像分析6.(2018遼寧五校聯(lián)考)若用AG表示溶液的酸度，其表達(dá)式為AGlg ，室溫下，實(shí)驗(yàn)室里用0.1 molL1的鹽酸滴定10 mL 0.1 molL1MOH溶液，滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A該滴定過(guò)程可選擇酚酞作為指示劑B若B點(diǎn)加入的鹽酸體積為5 mL，所得溶液中：c(M)2c(H)c(MOH)2c(OH)C水的電離程度：ACDDMOH的電離平衡常數(shù)為11017解析：選B未加入鹽酸時(shí)，0.1 molL1 MOH溶液的AG8，則c(H)1011 molL1，c(OH)103 molL1，故MOH為弱堿，滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈酸性，不能選擇酚酞作指示劑，可選擇甲基橙作指示劑，A項(xiàng)錯(cuò)誤；若B點(diǎn)時(shí)加入鹽酸的體積為5 mL，反應(yīng)后得到等物質(zhì)的量的MOH和MCl的混合溶液，電荷守恒式為c(M)c(H)c(Cl)c(OH)，物料守恒式為c(M)c(MOH)2c(Cl)，消去c(Cl)，可得：c(M)2c(H)c(MOH)2c(OH)，B項(xiàng)正確；A點(diǎn)為MOH溶液，抑制水的電離，C點(diǎn)溶液呈中性，水的電離既不受到促進(jìn)也不受到抑制，D點(diǎn)為等物質(zhì)的量濃度的MCl、HCl的混合溶液，抑制水的電離，結(jié)合題圖中數(shù)據(jù)知，水的電離程度：ADC，C項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)0.1 molL1 MOH溶液中c(OH)103molL1，知K(MOH)1105，D項(xiàng)錯(cuò)誤。7.(2018南寧模擬)室溫下，用0.100 molL1的NaOH溶液分別滴定均為20.00 mL 0.100 molL1的HCl溶液和醋酸溶液，滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A向醋酸溶液中逐滴加入氫氧化鈉溶液的過(guò)程中水的電離程度先變大后變小BpH7時(shí)，滴定醋酸溶液消耗的V(NaOH)20.00 mLCV(NaOH)10.00 mL時(shí)，滴定醋酸溶液所得溶液中c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)DV(NaOH)20.00 mL時(shí)，兩份溶液中c(Cl)c(CH3COO)解析：選DCH3COOH抑制水的電離，CH3COONa促進(jìn)水的電離，NaOH抑制水的電離，故向醋酸溶液中逐漸滴加NaOH溶液的過(guò)程中，水的電離程度先增大后減小，A項(xiàng)正確；CH3COOH與NaOH恰好完全反應(yīng)生成的CH3COONa溶液呈堿性，若滴定所得溶液呈中性，則消耗的NaOH溶液的體積小于20.00 mL，B項(xiàng)正確；當(dāng)消耗NaOH溶液10.00 mL時(shí)，溶液呈酸性，c(H)c(OH)，結(jié)合電荷守恒式可知，c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)，C項(xiàng)正確；當(dāng)消耗NaOH溶液20.00 mL時(shí)，分別得到等物質(zhì)的量濃度的CH3COONa溶液和NaCl溶液，由于CH3COO會(huì)發(fā)生水解，故c(Cl)c(CH3COO)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。8.(2018唐山統(tǒng)考)HR是一元酸。室溫時(shí)，用0.250 molL1 NaOH溶液滴定25.0 mL HR溶液時(shí)，溶液的pH變化情況如圖所示。其中，b點(diǎn)表示兩種物質(zhì)恰好完全反應(yīng)。下列敘述正確的是()AHR的電離常數(shù)Ka5106B圖中X7Ca點(diǎn)溶液中粒子濃度大小關(guān)系是c(Na)c(R)c(HR)c(H)c(OH)Db點(diǎn)溶液中粒子濃度大小關(guān)系是c(Na)c(OH)c(R)c(H)解析：選A根據(jù)題意，b點(diǎn)時(shí)酸堿恰好完全反應(yīng)，則c(HR)0.250 molL10.02 L0.025 L0.2 molL1,0.2 molL1的HR溶液的pH3，則HR是弱酸，c(H)103 molL1，故HR的電離常數(shù)Ka5106，A項(xiàng)正確；b點(diǎn)酸堿恰好完全反應(yīng)，為NaR溶液，由于R水解溶液呈堿性，故X7，B項(xiàng)錯(cuò)誤；a點(diǎn)時(shí)加入的n(NaOH)0.250 molL10.01 L0.002 5 mol，n(HR)0.2 molL10.025 L0.005 mol，故a點(diǎn)得到的是等物質(zhì)的量的HR和NaR的混合溶液，溶液呈酸性，則HR的電離程度大于R的水解程度，粒子濃度大小為c(R)c(Na)c(HR)c(H)c(OH)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；b點(diǎn)為NaR溶液，由于R水解溶液呈堿性，故粒子濃度大小為c(Na)c(R)c(OH)c(H)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。題后悟道抓五點(diǎn)破中和滴定圖像抓反應(yīng)的“起始”點(diǎn)判斷酸、堿的相對(duì)強(qiáng)弱抓反應(yīng)的“一半”點(diǎn)判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合抓溶液的“中性”點(diǎn)判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過(guò)量或不足抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn)判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性抓反應(yīng)的“過(guò)量”點(diǎn)判斷溶液中的溶質(zhì)，判斷哪種物質(zhì)過(guò)量例如：室溫下，向20 mL 0.1 molL1 HA溶液中逐滴加入0.1 molL1 NaOH溶液，溶液pH的變化如圖所示：命題點(diǎn)三溶液中粒子濃度關(guān)系925 時(shí)，H2CO3的Ka14.3107，Ka25.61011；HClO的Ka3.0108。將0.1 molL1的HClO溶液與0.1 molL1的Na2CO3溶液等體積混合，所得溶液中各微粒濃度關(guān)系正確的是()Ac(Na)c(ClO)c(HCO)c(OH)c(H)Bc(Na)c(HClO)c(ClO)c(HCO)c(H2CO3)c(CO)Cc(Na)c(H)c(ClO)c(HCO)2c(CO)Dc(HClO)c(OH)c(H2CO3)c(H)c(CO)解析：選B根據(jù)兩種酸的電離常數(shù)可知，0.1 molL1的HClO溶液與0.1 molL1的Na2CO3溶液等體積混合，得到物質(zhì)的量濃度相等的NaClO和NaHCO3的混合溶液。A項(xiàng)，HClO的電離常數(shù)小于H2CO3的一級(jí)電離常數(shù)，因此c(HCO)c(ClO)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，根據(jù)物料守恒可知，c(Na)與所有含氯微粒和含碳微粒的物質(zhì)的量濃度總和相等，則c(Na)c(HClO)c(ClO)c(HCO)c(H2CO3)c(CO)，正確；C項(xiàng)，若為電荷守恒，則陰離子一側(cè)缺少c(OH)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，將物料守恒式c(Na)c(HClO)c(ClO)c(HCO)c(H2CO3)c(CO)代入電荷守恒式c(Na)c(H)c(ClO)c(HCO)2c(CO)c(OH)，消掉c(Na)，得關(guān)系式c(HClO)c(H)c(H2CO3)c(OH)c(CO)，錯(cuò)誤。1025 時(shí)，下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()ANaH2PO4水溶液呈酸性，其溶液中：c(Na)c(H3PO4)c(HPO)B0.1 molL1的CH3COONa溶液與0.1 molL1的CH3COOH溶液等體積混合(pH7)：c(CH3COOH)c(Na)c(CH3COO)c(H)C0.1 molL1的(NH4)2SO4溶液與0.1 molL1的氨水等體積混合：c(NH)c(H)2c(SO)c(OH)D0.1 molL1的Na2CO3溶液與0.2 molL1的NaHCO3溶液混合：3c(Na)4c(CO)c(HCO)c(H2CO3)解析：選CA項(xiàng)，NaH2PO4水溶液呈酸性，H2PO的電離程度大于其水解程度，則c(HPO)c(H3PO4)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，溶液中醋酸的電離程度大于醋酸根離子的水解程度，c(CH3COO)c(Na)c(CH3COOH)c(H)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，符合電荷守恒，正確；D項(xiàng)，沒(méi)有注明兩溶液的體積多少，無(wú)法確定微粒濃度之間的關(guān)系，錯(cuò)誤。11已知電離常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù)pKlg K,25 時(shí)，HX的pKa4.76，H2Y的pKa11.22，pKa24.19，下列說(shuō)法正確的是()A濃度相等的NH4X和NH4HY溶液中c(NH)：前者大于后者BNaX溶液中滴加KHY溶液至pH4.76：c(K)c(Na)c(HY)2c(Y2)c(X)CKHY溶液中滴加氨水至中性：c(NH)c(Y2)DK2Y溶液中滴加鹽酸至pH1.22：c(Cl)3c(HY)c(H)c(OH)解析：選DHY的電離程度大于其水解程度使溶液呈酸性，對(duì)NH水解起抑制作用，X水解生成OH，對(duì)NH水解起促進(jìn)作用，故NH4X中c(NH)小于NH4HY中c(NH)，A錯(cuò)誤。pH4.76表明溶液呈酸性，即c(OH)c(H)，由電荷守恒c(K)c(Na)c(H)c(HY)2c(Y2)c(X)c(OH)推知，c(K)c(Na)c(HY)2c(Y2)c(X)，B錯(cuò)誤。根據(jù)電荷守恒有c(K)c(NH)c(H)c(HY)2c(Y2)c(OH)，根據(jù)物料守恒有c(K)c(HY)c(Y2)c(H2Y)，兩式相減得c(NH)c(H)c(Y2)c(OH)c(H2Y)，中性溶液中有c(H)c(OH)，故c(NH)c(Y2)c(H2Y)，即c(NH)c(Y2)，C錯(cuò)誤。K2Y溶液中滴加鹽酸至pH1.22，則生成KCl和弱酸H2Y，且c(H)101.22 molL1，已知H2YHYH，Ka1101.22，所以c(H2Y)c(HY)，由電荷守恒得c(K)c(H)c(HY)2c(Y2)c(Cl)c(OH)，由物料守恒得c(K)c(HY)c(Y2)c(H2Y)，把代入并消去c(K)，可得c(H)c(HY)2c(H2Y)c(OH)c(Cl)，代入并消去c(H2Y)可得c(H)c(OH)c(Cl)3c(HY)，D正確。12下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度的關(guān)系正確的是()A將等物質(zhì)的量的KHC2O4和H2C2O4溶于水配成溶液：2c(K)c(HC2O)c(H2C2O4)BpH相等的NH4NO3、(NH4)2SO4、NH4HSO4三種溶液中，c(NH)的大小：C0.1 molL1 CH3COONa溶液與0.15 molL1 HCl溶液等體積混合：c(Cl)c(H)c(Na)c(CH3COO)c(OH)D0.1 molL1的KHA溶液，其pH10：c(K)c(A2)c(HA)c(OH)解析：選B等物質(zhì)的量的KHC2O4和H2C2O4溶于水配成溶液，據(jù)物料守恒可得2c(K)c(C2O)c(HC2O)c(H2C2O4)，A錯(cuò)誤。NH4NO3、(NH4)2SO4溶液中，NH發(fā)生水解反應(yīng)而使溶液呈酸性，二者的pH相等時(shí)，c(NH)也相等；NH4HSO4為強(qiáng)酸的酸式鹽，溶于水電離產(chǎn)生NH、H和SO，溶液的pH相等時(shí)，c(NH)最小，B正確。0.1 molL1 CH3COONa溶液與0.15 molL1 HCl溶液等體積混合，充分反應(yīng)所得溶液中溶質(zhì)為NaCl、CH3COOH和HCl，濃度分別為0.05 molL1、0.05 molL1和0.025 molL1，此時(shí)c(Na)c(H)，C錯(cuò)誤。0.1 molL1的KHA溶液的pH10，說(shuō)明HA的水解程度大于其電離程度，則有c(HA)c(OH)c(A2)，D錯(cuò)誤。題后悟道建立溶液中粒子濃度關(guān)系的解題思維模型命題點(diǎn)四沉淀溶解平衡的圖像分析及其計(jì)算13.在一定溫度下，AgCl與AgI的飽和溶液中存在如圖所示關(guān)系，下列說(shuō)法正確的是()A向0.1 molL1 KI溶液中加入AgNO3溶液，當(dāng)I恰好完全沉淀時(shí)，c(Ag)21012 molL1B向AgI的飽和溶液中加入HI溶液，可使溶液由A點(diǎn)移到B點(diǎn)CAgCl(s)I(aq)AgI(s)Cl(aq)，在該溫度下的平衡常數(shù)K2.5106D向2 mL 0.01 molL1 AgNO3溶液中加幾滴0.01 molL1 NaCl溶液，靜置片刻，再向溶液中加幾滴0.01 molL1 KI溶液，有黃色沉淀生成，說(shuō)明Ksp(AgCl)Ksp(AgI)解析：選CA點(diǎn)對(duì)應(yīng)的c(Ag)和c(I)分別為1105molL1和81012molL1，Ksp(AgI)c(Ag)c(I)81017，I恰好完全沉淀時(shí)c(I)1105molL1，此時(shí)c(Ag)81012molL1，A項(xiàng)錯(cuò)誤。由于溶度積常數(shù)只隨溫度變化而變化，所以當(dāng)c(I)增大時(shí)c(Ag)應(yīng)減小，故不能由A點(diǎn)移到B點(diǎn)，B項(xiàng)錯(cuò)誤。K2.5106，C項(xiàng)正確。向2 mL 0.01 molL1 AgNO3溶液中加幾滴0.01 molL1 NaCl溶液時(shí)，Ag過(guò)量，再向溶液中加幾滴0.01 molL1 KI溶液，有黃色沉淀生成，是因?yàn)檫^(guò)量的Ag與I反應(yīng)生成AgI，不能據(jù)此說(shuō)明Ksp(AgCl)Ksp(AgI)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。14.某溫度下，向10 mL 0.1 molL1 CuCl2溶液中滴加0.1 molL1的Na2S溶液，滴加過(guò)程中l(wèi)g c(Cu2)與Na2S溶液體積的關(guān)系如圖所示，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是已知：lg 20.3，Ksp(ZnS)31025()Aa、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，水的電離程度最大的為b點(diǎn)BNa2S溶液中：c(S2)c(HS)c(H2S)2c(Na)C該溫度下，Ksp(CuS)41036D向100 mL Zn2、Cu2物質(zhì)的量濃度均為105 molL1的混合溶液中逐滴加入104 molL1的Na2S溶液，Zn2先沉淀解析：選CA項(xiàng)，CuCl2、Na2S的水解均能促進(jìn)水的電離，隨著Na2S溶液的量的增加，CuCl2的量逐漸減少，水的電離逐漸減弱，b點(diǎn)時(shí)CuCl2與Na2S溶液恰好完全反應(yīng)，溶質(zhì)是NaCl，此時(shí)水的電離程度最小，隨著Na2S溶液的繼續(xù)滴加，Na2S的水解促進(jìn)水的電離，錯(cuò)誤。B項(xiàng)，根據(jù)物料守恒，Na2S溶液中：2c(S2)2c(HS)2c(H2S)c(Na)，錯(cuò)誤。C項(xiàng)，b點(diǎn)是CuCl2與Na2S溶液恰好完全反應(yīng)的點(diǎn)，c(Cu2)c(S2)1017.7 molL1，該溫度下，Ksp(CuS)1017.71017.71035.4(100.3)2103641036，正確。D項(xiàng)，Ksp(ZnS)31025，大于Ksp(CuS)，所以Cu2先沉淀，錯(cuò)誤。15.常溫時(shí)，Ca(OH)2和CaWO4(鎢酸鈣)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列分析不正確的是()A常溫時(shí)KspCa(OH)2Ksp(CaWO4)Ba點(diǎn)表示無(wú)Ca(OH)2沉淀、有CaWO4沉淀C加熱飽和Ca(OH)2溶液有白色沉淀生成D常溫時(shí)這兩種飽和溶液中c(Ca2)相等解析：選DCa(OH)2沉淀溶解平衡曲線起點(diǎn)的定量信息是c(Ca2)1.0107 molL1、c(OH)1.0 molL1，KspCa(OH)2c(Ca2)c2(OH)1.0107，CaWO4的沉淀溶解平衡曲線起點(diǎn)的定量信息是c(Ca2)1.0107 molL1、c(WO)1.0103 molL1，Ksp(CaWO4)c(Ca2)c(WO)1.010101.0107，故KspCa(OH)2Ksp(CaWO4)，A項(xiàng)正確。a點(diǎn)的定量信息是c(Ca2)1.0104 molL1、c(OH)1.0103 molL1或c(WO)1.0103 molL1，QcCa(OH)2c(Ca2)c2(OH)1.01010KspCa(OH)2，無(wú)氫氧化鈣沉淀生成，Qc(CaWO4)c(Ca2)c(WO)1.0107Ksp(CaWO4)，有鎢酸鈣沉淀生成，B項(xiàng)正確。氫氧化鈣的溶解度隨溫度升高而降低，故加熱飽和Ca(OH)2溶液有白色氫氧化鈣沉淀生成，C項(xiàng)正確。設(shè)飽和氫氧化鈣溶液中c(Ca2)為x molL1，則c(OH)為2x molL1，x(2x)21.0107,4x31.0107，x103，飽和鎢酸鈣溶液中c(Ca2)為y molL1，c(WO)也為y molL1，則y21.01010，y1.0105，xy，D項(xiàng)不正確。16.一定溫度時(shí)，Cu2、Mn2、Fe2、Zn2四種金屬離子(M2)形成硫化物沉淀所需S2最低濃度的對(duì)數(shù)lg c(S2)與lg c(M2)的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)判斷不正確的是()AN點(diǎn)為MnS的不飽和溶液B向含Mn2、Zn2的稀溶液中滴加Na2S溶液，Mn2最有可能先沉淀C向c(Fe2)0.1 molL1的溶液中加入CuS粉末，不會(huì)有FeS沉淀析出D該溫度下，溶度積：CuSMnSFeSZnS解析：選CA項(xiàng)，當(dāng)c(Mn2)1.01010 molL1，c(S2)最大為1.01015 molL1，故N點(diǎn)是MnS的不飽和溶液，正確。B項(xiàng)，由題圖可知，MnS的Ksp小于ZnS的，所以向含Mn2、Zn2的稀溶液中滴加Na2S溶液，Mn2最有可能先沉淀，若溶液中Zn2濃度較大時(shí)，Zn2也可能先沉淀，正確。C項(xiàng)，剛加入CuS時(shí)，c(S2)1017.5 molL1，Qcc(Fe2)c(S2)0.11017.51018.5Ksp(FeS)1020，所以有FeS沉淀析出，錯(cuò)誤。D項(xiàng)，由題圖可知，CuS的Ksp最小，其次是MnS、FeS和ZnS的，所以該溫度下，溶度積：CuSMnSFeSZnS，正確。17請(qǐng)按要求回答下列問(wèn)題：(1)已知25 時(shí)，KspMg(OH)21.81011，KspCu(OH)22.21020。在25 下，向濃度均為0.1 molL1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成_沉淀(填化學(xué)式)，生成該沉淀的離子方程式為_(kāi)。(2)25 時(shí)，向0.01 molL1的MgCl2溶液中，逐滴加入濃NaOH溶液，剛好出現(xiàn)沉淀時(shí)，溶液的pH為_(kāi)；當(dāng)Mg2完全沉淀時(shí)，溶液的pH為_(kāi)(忽略溶液體積變化，已知lg 2.40.4，lg 7.50.9)。(3)已知25 時(shí)，Ksp(AgCl)1.81010，則將AgCl放在蒸餾水中形成飽和溶液，溶液中的c(Ag)約為_(kāi) molL1。解析：(1)Mg(OH)2、Cu(OH)2的結(jié)構(gòu)類型相同，Cu(OH)2溶度積更小，加入相同的濃度的氨水，Cu(OH)2最先析出，反應(yīng)離子方程式為Cu22NH3H2O=Cu(OH)22NH。(2)已知c(MgCl2)0.01 molL1，逐滴加入濃NaOH溶液，當(dāng)剛好出現(xiàn)沉淀時(shí)，c(Mg2)0.01 molL1，故c(OH) molL14.2105 molL1，c(H) molL12.41010 molL1，故pH9.6，即當(dāng)pH9.6時(shí)，Mg(OH)2開(kāi)始沉淀；一般認(rèn)為溶液中離子濃度小于1.0105 molL1時(shí)沉淀完全，故Mg2完全沉淀時(shí)有c(Mg2)1.0