第14講 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)1(2018江蘇卷)丹參醇是存在于中藥丹參中的一種天然產(chǎn)物。合成丹參醇的部分路線如下： (1)A中的官能團(tuán)名稱為_(kāi)(寫(xiě)兩種)。(2)DE的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)。命題點(diǎn)：官能團(tuán)名稱(3)B的分子式為C9H14O，寫(xiě)出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。命題點(diǎn)：結(jié)構(gòu)推斷(4)的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫(xiě)出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。命題點(diǎn)：同分異構(gòu)體的推斷與書(shū)寫(xiě)分子中含有苯環(huán)，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；堿性條件水解生成兩種產(chǎn)物，酸化后分子中均只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。 解析(1)A中含有2個(gè)碳碳雙鍵、1個(gè)羰基(也稱為酮羰基)。(2)仔細(xì)觀察對(duì)比D和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，從D生成E，發(fā)生的是分子內(nèi)的脫水反應(yīng)，屬于消去反應(yīng)。(3)A中含有8個(gè)碳原子、不飽和度為4，B中含有9個(gè)碳原子，不飽和度為3。說(shuō)明從A到B，總的結(jié)果是發(fā)生了加成反應(yīng)。具體反應(yīng)過(guò)程是：羰基與CH3MgBr發(fā)生加成反應(yīng)，MgBr加到羰基氧原子上生成OMgBr，而CH3加到羰基碳原子上，OMgBr經(jīng)過(guò)水解得到OH。據(jù)此不難得到B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(4)中含有9個(gè)碳原子、3個(gè)氧原子，且不飽和度為7。其同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)，能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，即含有酚羥基；堿性條件下能發(fā)生水解，說(shuō)明含有酯基，由于一個(gè)苯環(huán)的不飽和度為4，一個(gè)酯基的不飽和度是1，說(shuō)明該同分異構(gòu)體中還含有碳碳不飽和鍵。2個(gè)碳原子擁有2個(gè)不飽和度，只能是存在碳碳叁鍵，即同分異構(gòu)體中含有CHC結(jié)構(gòu)。如果是CHCCOO，堿性條件下水解后酸化得到CHCCOOH，該分子中含有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫，符合題意。結(jié)合條件“酸化后分子中均只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫”，推出該同分異構(gòu)體中含有的是酚酯基，且酚酯基與酚羥基處于苯環(huán)的對(duì)位，綜合上述分析可知符合要求的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCOCCH。 答案(1)碳碳雙鍵、羰基(2)消去反應(yīng)2(2017全國(guó)卷)化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體，一種合成G的路線如下：已知以下信息：A的核磁共振氫譜為單峰；B的核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為611。D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫；1 mol D可與1 mol NaOH或2 mol Na反應(yīng)。回答下列問(wèn)題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。命題點(diǎn)：結(jié)構(gòu)推斷(2)B的化學(xué)名稱為_(kāi)。命題點(diǎn)：有機(jī)物命名(3)C與D反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為_(kāi)。命題點(diǎn)：有機(jī)方程式書(shū)寫(xiě)(4)由E生成F的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)。命題點(diǎn)：有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型(5)G的分子式為_(kāi)。命題點(diǎn)：有機(jī)結(jié)構(gòu)推斷(6)L是D的同分異構(gòu)體，可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1 mol的L可與2 mol的Na2CO3反應(yīng)，L共有_種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3221的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)、_。命題點(diǎn)：同分異構(gòu)體的推斷與書(shū)寫(xiě)解析 答案已知：A的相對(duì)分子質(zhì)量為58，氧元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27.6%，核磁共振氫譜顯示為單峰回答下列問(wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱為_(kāi)。命題點(diǎn)：結(jié)構(gòu)推斷與命名(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，其核磁共振氫譜顯示為_(kāi)組峰，峰面積比為_(kāi)。命題點(diǎn)：有機(jī)物結(jié)構(gòu)的測(cè)定(3)由C生成D的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)。命題點(diǎn)：有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型(4)由D生成E的化學(xué)方程式為_(kāi)。命題點(diǎn)：化學(xué)方程式(5)G中的官能團(tuán)有_、_、_。(填官能團(tuán)名稱)命題點(diǎn)：官能團(tuán)名稱(6)G的同分異構(gòu)體中，與G具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有_種。(不含立體異構(gòu))命題點(diǎn)：同分異構(gòu)體解析(1)A的相對(duì)分子質(zhì)量為58，氧元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27.6%，經(jīng)計(jì)算知A中只含一個(gè)氧原子，結(jié)合信息知A是一種酮或醛，因A的核磁共振氫譜顯示為單峰，即分子中只有1種氫原子，則A為，名稱為丙酮。(2)根據(jù)信息可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，分子中含有2種氫原子，故核磁共振氫譜顯示為2組峰，且峰面積比為61。(3)由B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及C的分子式可推知C為，在光照條件下C與Cl2應(yīng)發(fā)生CH3上的取代反應(yīng)。 答案題型特點(diǎn)：選修填空題考向評(píng)析：有機(jī)化學(xué)選修：考查角度一般為依據(jù)給定的合成路線及路線圖中的原料和一些反應(yīng)信息，要求考生推斷出合成路線中的一些未知物，然后以推斷出的未知物為載體考查有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)。這類(lèi)試題一般考查考生獲取信息和應(yīng)用信息的能力，以及靈活運(yùn)用教材中知識(shí)的能力。答題啟示：注意給定信息的理解與應(yīng)用；官能團(tuán)的特征反應(yīng)在合成推斷中的應(yīng)用。