非金屬及其化合物第第 四四 章章第第1515講硫及其重要化合物講硫及其重要化合物考綱要求考綱要求考情分析考情分析命題趨勢(shì)命題趨勢(shì)1.掌握硫元素的單質(zhì)掌握硫元素的單質(zhì)及其重要化合物的主及其重要化合物的主要性質(zhì)及應(yīng)用。要性質(zhì)及應(yīng)用。2.了解硫元素的單質(zhì)了解硫元素的單質(zhì)及其重要化合物的制及其重要化合物的制備方法。備方法。3.了解二氧化硫、硫了解二氧化硫、硫酸對(duì)環(huán)境質(zhì)量的影酸對(duì)環(huán)境質(zhì)量的影響。響。2017，北京卷，北京卷，10T2017，海南卷，海南卷，2T2016，全國(guó)卷乙，全國(guó)卷乙，11T2016，全國(guó)卷丙，全國(guó)卷丙，27T2016，北京卷，北京卷，11T2016，天津卷，天津卷，7T高考對(duì)本部分知識(shí)的考查主要有兩高考對(duì)本部分知識(shí)的考查主要有兩個(gè)方面：硫及其化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)個(gè)方面：硫及其化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系；酸雨與大氣污染及防治。硫元系；酸雨與大氣污染及防治。硫元素具有多種價(jià)態(tài)且各化合物的相互素具有多種價(jià)態(tài)且各化合物的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系豐富，也是氧化還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化關(guān)系豐富，也是氧化還原反應(yīng)的重要素材，命題空間廣闊，而且的重要素材，命題空間廣闊，而且與生產(chǎn)、生活及社會(huì)聯(lián)系緊密，復(fù)與生產(chǎn)、生活及社會(huì)聯(lián)系緊密，復(fù)習(xí)備考時(shí)注意與氧化還原反應(yīng)知識(shí)習(xí)備考時(shí)注意與氧化還原反應(yīng)知識(shí)的結(jié)合。的結(jié)合。分值：分值：26分分欄目導(dǎo)航板板 塊塊 一一板板 塊塊 二二板板 塊塊 三三板板 塊塊 四四 1硫單質(zhì) (1)自然界中硫元素的存在考點(diǎn)一硫及其氧化物考點(diǎn)一硫及其氧化物硫鐵礦硫鐵礦黃銅礦黃銅礦石膏石膏芒硝芒硝FeS2CuFeS2CaSO42H2ONa2SO410H2O (2)硫的物理性質(zhì) 硫俗稱(chēng)_，是一種_色晶體，質(zhì)脆，易研成粉末，不溶于_，微溶于_，易溶于_ (用于洗滌沾有硫的容器)。硫黃硫黃黃黃水水酒精酒精CS2氧化氧化氧化氧化還原還原氧化氧化還原還原 2二氧化硫 (1)物理性質(zhì)顏色顏色氣味氣味毒性毒性密度密度溶解性溶解性_ _ _無(wú)無(wú) 刺激性刺激性 有毒有毒 比空氣大比空氣大 易溶于水易溶于水 (2)化學(xué)性質(zhì)紅紅 CaSO3 黃黃SO2Br22H2O=H2SO42HBr SO2H2O2=H2SO4 褪色褪色 無(wú)色恢復(fù)為紅色無(wú)色恢復(fù)為紅色 3三氧化硫 (1)物理性質(zhì) 熔點(diǎn)16.8 ，沸點(diǎn)44.8 ，常溫下為_(kāi)態(tài)，標(biāo)準(zhǔn)狀況下為_(kāi)態(tài)。液液固固SO3H2O=H2SO4 SO3CaO=CaSO4 SO3Ca( (OH) )2=CaSO4H2O 4硫的氧化物的污染與治理 (1)來(lái)源：_的燃燒及_的冶煉等。 (2)危害：危害人體健康，形成_ (pH小于_)。 (3)治理：燃煤_，改進(jìn)燃燒技術(shù)。含硫化石燃料含硫化石燃料金屬礦物金屬礦物酸雨酸雨5.6脫硫脫硫 SO2使物質(zhì)褪色的原理小結(jié) SO2能使許多有色物質(zhì)“褪色”，但其“褪色”原理不同。 (1)還原性“褪色”：SO2能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色，利用SO2的還原性。 (2)漂白性“褪色”：SO2能使品紅溶液褪色，利用SO2的漂白性。 (3)酸性“褪色”：SO2能使滴有酚酞的NaOH溶液褪色，利用SO2是酸性氧化物的性質(zhì)。 1判斷正誤，正確的劃“”，錯(cuò)誤的劃“”。 (1)硫在空氣中燃燒生成SO2而在純氧中燃燒生成SO3。() (2)二氧化硫可廣泛用于食品的增白。() (3)點(diǎn)燃爆竹后，硫燃燒生成SO3。() (4)CaO能與SO2反應(yīng)，可作工業(yè)廢氣的脫硫劑。() 2用如圖所示實(shí)驗(yàn)裝置進(jìn)行物質(zhì)性質(zhì)的探究實(shí)驗(yàn)。下列說(shuō)法不合理的是()CA若品紅溶液若品紅溶液褪色，則說(shuō)明產(chǎn)物中含有褪色，則說(shuō)明產(chǎn)物中含有SO2B若溴水褪色，則說(shuō)明若溴水褪色，則說(shuō)明SO2具有還原性具有還原性C若燒瓶中產(chǎn)生黃色渾濁和無(wú)色氣泡，則說(shuō)明若燒瓶中產(chǎn)生黃色渾濁和無(wú)色氣泡，則說(shuō)明Na2S2O3只作氧化劑只作氧化劑D若品紅溶液若品紅溶液不褪色、不褪色、Na2SiO3溶液中出現(xiàn)白色渾濁，則說(shuō)明亞硫酸比碳酸溶液中出現(xiàn)白色渾濁，則說(shuō)明亞硫酸比碳酸的酸性強(qiáng)的酸性強(qiáng)一常見(jiàn)漂白劑的比較一常見(jiàn)漂白劑的比較漂白類(lèi)型漂白類(lèi)型加合型加合型氧化型氧化型吸附型吸附型漂白原理漂白原理與有機(jī)色質(zhì)化合與有機(jī)色質(zhì)化合利用物質(zhì)的強(qiáng)氧化性利用物質(zhì)的強(qiáng)氧化性吸附色素吸附色素漂白特征漂白特征不穩(wěn)定不穩(wěn)定穩(wěn)定穩(wěn)定穩(wěn)定穩(wěn)定常見(jiàn)漂白劑常見(jiàn)漂白劑SO2HClO、H2O2、O3、Na2O2活性炭活性炭變化變化化學(xué)變化化學(xué)變化化學(xué)變化化學(xué)變化物理變化物理變化備注備注加熱，溶液又恢復(fù)原加熱，溶液又恢復(fù)原色色氯水使酸堿指示劑褪色，不氯水使酸堿指示劑褪色，不使使Cu2、Fe3等褪色等褪色 例1 (2018浙江臺(tái)州質(zhì)檢)已知有機(jī)色質(zhì)的發(fā)色官能團(tuán)可以被氧化或發(fā)生加成反應(yīng)生成無(wú)色物質(zhì)。 (1)為了探索比較SO2和Cl2的漂白原理，甲同學(xué)做了如下對(duì)比實(shí)驗(yàn)： a將干燥的SO2和干燥的Cl2分別通到干燥的品紅試紙上，發(fā)現(xiàn)品紅試紙均不褪色； b將SO2和Cl2分別通入品紅溶液中，發(fā)現(xiàn)品紅溶液均褪色； c加熱b中漂白后的溶液，發(fā)現(xiàn)前者恢復(fù)紅色，并產(chǎn)生刺激性氣味的氣體，后者無(wú)明顯現(xiàn)象； d將SO2和Cl2分別持續(xù)通入紫色石蕊試液中，發(fā)現(xiàn)前者只變紅，不褪色，后者先變紅，后褪色。 請(qǐng)根據(jù)甲同學(xué)的實(shí)驗(yàn)事實(shí)，簡(jiǎn)要說(shuō)明SO2與Cl2漂白原理的相同與不同之處。 相同之處：SO2和Cl2本身都沒(méi)有漂白性，起漂白作用的分別是其與水反應(yīng)后的產(chǎn)物_和_。 不同之處：H2SO3只能與某些有機(jī)色質(zhì)發(fā)生_反應(yīng)，生成不穩(wěn)定的無(wú)色物質(zhì)，生成物受熱分解再放出SO2，是非氧化還原反應(yīng)。HClO能與很多有機(jī)色質(zhì)發(fā)生_反應(yīng)，生成物較穩(wěn)定。H2SO3HClO化合化合氧化還原氧化還原 (2)乙同學(xué)為了探索對(duì)比O3、H2O2和Cl2的漂白能力大小，將等體積、等濃度的品紅溶液與三種漂白劑分別反應(yīng)，至完全褪色時(shí)，發(fā)現(xiàn)消耗三種漂白劑的物質(zhì)的量相同，但褪色時(shí)間O3最短，H2O2次之，Cl2最長(zhǎng)。 消耗三種漂白劑的物質(zhì)的量相同的原因是每摩爾物質(zhì)_相等。 O3漂白速度較H2O2快的主要原因是_； Cl2漂白速度最慢的主要原因可能是_。得電子數(shù)得電子數(shù)氧化性：氧化性：O3H2O2Cl2與與H2O反應(yīng)生成的反應(yīng)生成的HClO濃度較小濃度較小 1SO2與CO2的鑒別方法 (1)利用物理性質(zhì)鑒別：有刺激性氣味的無(wú)色氣體是SO2，無(wú)色無(wú)味的氣體是CO2。 (2)利用化學(xué)性質(zhì)鑒別： 氧化性：與H2S氣體混合或通入氫硫酸中，有黃色固體生成的是SO2，無(wú)現(xiàn)象的是CO2。二二SO2與與CO2的鑒別方法的鑒別方法 2檢驗(yàn)SO2和CO2同時(shí)存在的一般流程 在檢驗(yàn)SO2氣體時(shí)，常利用其漂白性，但注意Cl2的干擾；利用其還原性，可以使溴水、酸性KMnO4溶液褪色，但注意CH2=CH2的干擾。若檢驗(yàn)CO2、SO2都存在時(shí)，注意SO2通入澄清石灰水中也能生成白色沉淀。檢驗(yàn)和鑒別CO2一般是跟澄清石灰水生成白色沉淀。因此，必須先檢驗(yàn)或鑒別SO2，后檢驗(yàn)或鑒別CO2。方法如圖裝置所示： 若A瓶品紅溶液褪色，證明混合氣體中含有SO2。B瓶除去剩余的SO2。C瓶品紅溶液不褪色，說(shuō)明SO2已除凈。若D瓶生成了白色沉淀，證明原混合氣體中含有CO2。 例2 下列溶液中，不能區(qū)別SO2和CO2 氣體的是() 澄清石灰水KMnO4溶液溴水 用HNO3酸化的Ba(NO3)2 溶液品紅溶液 AB C只有DC 例1 某研究小組將純凈的SO2氣體通入0.1 molL1的Ba(NO3)2溶液中，得到了BaSO4沉淀，為探究上述溶液中何種微粒能氧化SO2，該小組提出了如下假設(shè)： 假設(shè)一：溶液中的NO。 假設(shè)二：溶液中溶解的O2。 (1)驗(yàn)證假設(shè)一 該小組設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證了假設(shè)一。請(qǐng)?jiān)谙卤砜瞻滋幪顚?xiě)相關(guān)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論結(jié)論實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)1：在盛有不含：在盛有不含O2的的25 mL 0.1 molL1BaCl2溶液的溶液的燒杯中，緩慢通入純凈的燒杯中，緩慢通入純凈的SO2氣體氣體_假設(shè)一假設(shè)一成立成立實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)2：在盛有不含：在盛有不含O2的的25 mL 0.1 molL1Ba(NO3)2溶溶液的燒杯中，緩慢通入純凈的液的燒杯中，緩慢通入純凈的SO2氣體氣體_ (2)為深入研究該反應(yīng)，該小組還測(cè)得上述兩個(gè)實(shí)驗(yàn)中溶液pH隨通入SO2體積的變化曲線(xiàn)如圖。 實(shí)驗(yàn)1中溶液pH變小的原因是_；V1時(shí)，實(shí)驗(yàn)2中溶液pH小于實(shí)驗(yàn)1的原因是_(用離子方程式表示)。 (3)驗(yàn)證假設(shè)二 請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證假設(shè)二，寫(xiě)出實(shí)驗(yàn)步驟、預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論。 實(shí)驗(yàn)步驟、預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論(不要求寫(xiě)具體操作過(guò)程)： (4)若假設(shè)二成立，請(qǐng)預(yù)測(cè)：在相同條件下，分別用足量的O2和KNO3氧化相同的H2SO3溶液(溶液體積變化忽略不計(jì))，充分反應(yīng)后兩溶液的pH前者_(dá)(填“大于”或“小于”)后者，理由是_。 答題送檢答題送檢 來(lái)自閱卷名師報(bào)告來(lái)自閱卷名師報(bào)告 1甲、乙兩同學(xué)為探究SO2與可溶性鋇的強(qiáng)酸鹽能否反應(yīng)生成白色BaSO3沉淀，用下圖所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)(夾持裝置和A中加熱裝置已略，氣密性已檢驗(yàn))。 實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象：操作操作現(xiàn)象現(xiàn)象關(guān)閉彈簧夾，滴加一定量濃硫酸，加熱關(guān)閉彈簧夾，滴加一定量濃硫酸，加熱A中有白霧生成，銅片表面產(chǎn)生氣泡中有白霧生成，銅片表面產(chǎn)生氣泡B中有氣泡冒出，產(chǎn)生大量白色沉淀中有氣泡冒出，產(chǎn)生大量白色沉淀C中產(chǎn)生白色沉淀，液面上方略顯淺中產(chǎn)生白色沉淀，液面上方略顯淺棕色并逐漸消失棕色并逐漸消失打開(kāi)彈簧夾，通入打開(kāi)彈簧夾，通入N2，停止加熱，一段時(shí)，停止加熱，一段時(shí)間后關(guān)閉間后關(guān)閉從從B、C中分別取少量白色沉淀，加稀鹽酸中分別取少量白色沉淀，加稀鹽酸均未發(fā)現(xiàn)白色沉淀溶解均未發(fā)現(xiàn)白色沉淀溶解 (1)A中反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。 (2)C中白色沉淀是_，該沉淀的生成表明SO2具有_性。 (3)C中液面上方生成淺棕色氣體的化學(xué)方程式是_。 (4)分析B中不溶于稀鹽酸的沉淀產(chǎn)生的原因，甲認(rèn)為是空氣參與反應(yīng)；乙認(rèn)為是白霧參與反應(yīng)。 為證實(shí)各自的觀點(diǎn)，在原實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)上：甲在原有操作之前增加一步操作，該操作是_；乙在 A、B 間增加洗氣瓶D，D中盛放的試劑是_。 BaSO4還原還原 2NOO2=2NO2通通N2一段時(shí)間，排出裝置中的空氣一段時(shí)間，排出裝置中的空氣飽和飽和NaHSO3溶液溶液 進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，B中現(xiàn)象： 檢驗(yàn)白色沉淀，發(fā)現(xiàn)均不溶于稀鹽酸。結(jié)合離子方程式解釋實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象異同的原因：_ _。 (5)合并(4)中兩同學(xué)的方案進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。B 中無(wú)沉淀生成，而 C 中產(chǎn)生白色沉淀，由此得出的結(jié)論是_。SO2與可溶性鋇的強(qiáng)酸鹽不能反應(yīng)生成與可溶性鋇的強(qiáng)酸鹽不能反應(yīng)生成BaSO3沉淀沉淀甲甲大量白色沉淀大量白色沉淀乙乙少量白色沉淀少量白色沉淀