第第38講講有機(jī)合成與推斷有機(jī)合成與推斷考綱要求考綱要求 有機(jī)框圖推斷與有機(jī)合成題是高考必考試題，有機(jī)框圖推斷與有機(jī)合成題是高考必考試題，也是高考試題中最具有選拔性功能的題目之一。主要考查有也是高考試題中最具有選拔性功能的題目之一。主要考查有機(jī)物的命名、有機(jī)反應(yīng)條件與有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、有機(jī)物機(jī)物的命名、有機(jī)反應(yīng)條件與有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的推斷及有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫等。涉及的物質(zhì)多結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的推斷及有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫等。涉及的物質(zhì)多為教材中比較熟悉的物質(zhì)及當(dāng)年有重大影響和科技上取得重為教材中比較熟悉的物質(zhì)及當(dāng)年有重大影響和科技上取得重大突破的物質(zhì)，考查的仍為有機(jī)化學(xué)主干知識(shí)。其中根據(jù)題大突破的物質(zhì)，考查的仍為有機(jī)化學(xué)主干知識(shí)。其中根據(jù)題設(shè)信息，設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線可能成為今后高考命題的熱點(diǎn)。設(shè)信息，設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線可能成為今后高考命題的熱點(diǎn)。高頻考點(diǎn)一高頻考點(diǎn)一有機(jī)合成有機(jī)合成【解析解析】 反應(yīng)反應(yīng)1為為CH3CH2CH2CH2Cl的水解反應(yīng)，反應(yīng)條的水解反應(yīng)，反應(yīng)條件為件為NaOH水溶液、加熱。反應(yīng)水溶液、加熱。反應(yīng)2為為CH3CH2CH2CH2OH的催的催化氧化反應(yīng)?；趸磻?yīng)?！敬鸢复鸢浮?NaOH水溶液、加熱水溶液、加熱2CH3CH2CH2CH2OHO22請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以CH2 CHCH3為主要原料為主要原料(無(wú)機(jī)試劑任用無(wú)機(jī)試劑任用)制制備備CH3CH(OH)COOH的合成路線流程圖的合成路線流程圖(須注明反應(yīng)條件須注明反應(yīng)條件)。例：由乙醇合成聚乙烯的反應(yīng)流程圖可表示為例：由乙醇合成聚乙烯的反應(yīng)流程圖可表示為【答案】 1有機(jī)合成的任務(wù)2有機(jī)合成的原則(1)起始原料要廉價(jià)、易得、低毒性、低污染。(2)應(yīng)盡量選擇步驟最少的合成路線。 (3)原子經(jīng)濟(jì)性高，具有較高的產(chǎn)率。(4)有機(jī)合成反應(yīng)要操作簡(jiǎn)單、條件溫和、能耗低、易于實(shí)現(xiàn)。3有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入、消除和轉(zhuǎn)化(1)官能團(tuán)的引入引入官能團(tuán)引入方法引入鹵素原子烴、酚的取代不飽和烴與HX、X2的加成醇與氫鹵酸(HX)反應(yīng)引入羥基烯烴與水加成醛酮與氫氣加成鹵代烴在堿性條件下水解酯的水解葡萄糖發(fā)酵產(chǎn)生乙醇引入碳碳雙鍵某些醇或鹵代烴的消去炔烴不完全加成烷烴裂化引入碳氧雙鍵醇的催化氧化連在同一個(gè)碳上的兩個(gè)羥基脫水含碳碳三鍵的物質(zhì)與水加成引入羧基醛基氧化酯、肽、蛋白質(zhì)、羧酸鹽的水解(2)官能團(tuán)的消除官能團(tuán)的消除通過(guò)加成反應(yīng)可以消除不飽和鍵通過(guò)加成反應(yīng)可以消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵、苯環(huán)雙鍵、三鍵、苯環(huán))；通過(guò)消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基；通過(guò)消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基；通過(guò)加成或氧化反應(yīng)等消除醛基；通過(guò)加成或氧化反應(yīng)等消除醛基；通過(guò)水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子。通過(guò)水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子。(3)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變，如利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變，如通過(guò)某種手段改變官能團(tuán)的位置，如通過(guò)某種手段改變官能團(tuán)的位置，如4有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建(1)碳鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)加聚反應(yīng)；縮聚反應(yīng)；酯化反應(yīng)。(2)鏈減短的反應(yīng)烷烴的裂化反應(yīng)；酯類、糖類、蛋白質(zhì)等的水解反應(yīng)；利用題目信息所給反應(yīng)，如：烯烴、炔烴的氧化反應(yīng)，羧酸及其鹽的脫羧反應(yīng)(3)常見由鏈成環(huán)的方法常見由鏈成環(huán)的方法二元醇成環(huán)：二元醇成環(huán)：利用題目所給信息成環(huán)，如常給信息二烯烴與單烯烴的利用題目所給信息成環(huán)，如常給信息二烯烴與單烯烴的聚合成環(huán)：聚合成環(huán)：5有機(jī)合成題的解題思路考點(diǎn)考點(diǎn)1有機(jī)合成路線的選擇與設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線的選擇與設(shè)計(jì)1(2017廣東韶關(guān)高考調(diào)研廣東韶關(guān)高考調(diào)研)化合物化合物E是一種醫(yī)藥中間體，是一種醫(yī)藥中間體，常用于制備抗凝血藥，可以通過(guò)下圖所示的路線合成：常用于制備抗凝血藥，可以通過(guò)下圖所示的路線合成：(1)G中含有的官能團(tuán)名稱為中含有的官能團(tuán)名稱為_。(2)BC的反應(yīng)類型是的反應(yīng)類型是_。(3)1 mol D最多可與最多可與_mol H2加成。寫出加成。寫出DE的化的化學(xué)方程式：學(xué)方程式：_。(4)寫出同時(shí)滿足下列條件的寫出同時(shí)滿足下列條件的D的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：式：_。A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)B核磁共振氫譜只有核磁共振氫譜只有4組峰組峰C能與能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，水解時(shí)溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，水解時(shí)1 mol該同分異該同分異構(gòu)體可消耗構(gòu)體可消耗3 mol NaOH (5)已知工業(yè)上以氯苯水解制取苯酚，而酚羥基一般不易直已知工業(yè)上以氯苯水解制取苯酚，而酚羥基一般不易直接與羧酸酯化。甲苯可被酸性高錳酸鉀溶液氧化為苯甲酸。接與羧酸酯化。甲苯可被酸性高錳酸鉀溶液氧化為苯甲酸。苯甲酸苯酚酯苯甲酸苯酚酯( )是一種重要的有機(jī)合成中間是一種重要的有機(jī)合成中間體。試寫出以苯酚、甲苯為原料制取該化合物的合成路線流體。試寫出以苯酚、甲苯為原料制取該化合物的合成路線流程圖程圖(無(wú)機(jī)原料任選無(wú)機(jī)原料任選)。合成路線流程圖示例如下：。合成路線流程圖示例如下：【解析解析】 (1)根據(jù)根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，該分子中含有的官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，該分子中含有的官能團(tuán)為羥基、酯基、碳碳雙鍵。為羥基、酯基、碳碳雙鍵。(2)BC是羧基中的羥基被氯原子代替，發(fā)生的是取代反應(yīng)。是羧基中的羥基被氯原子代替，發(fā)生的是取代反應(yīng)。(3)苯環(huán)能與氫氣加成，苯環(huán)能與氫氣加成，1 mol D最多可與最多可與3 mol H2加成。加成。D生成生成E發(fā)生的是酯化反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為發(fā)生的是酯化反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基；B.核磁共振氫譜只有4組峰，即有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；C.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明有酚羥基，水解時(shí)1 mol該有機(jī)物可消耗3 mol NaOH，故含有酯基。綜上所述可知，該酯基應(yīng)該為甲酸苯酚酯基，結(jié)合核磁共(5)甲苯可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化為苯甲酸，所以苯甲甲苯可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化為苯甲酸，所以苯甲酸可由甲苯氧化得到，由于酚羥基一般不易直接與羧酸酯化酸可由甲苯氧化得到，由于酚羥基一般不易直接與羧酸酯化，所以可以根據(jù)題目中的，所以可以根據(jù)題目中的C和和E反應(yīng)制備反應(yīng)制備F的方法來(lái)制備苯甲的方法來(lái)制備苯甲酸苯酚酯，即把苯甲酸轉(zhuǎn)化為苯甲酰氯，然后再與苯酚反應(yīng)酸苯酚酯，即把苯甲酸轉(zhuǎn)化為苯甲酰氯，然后再與苯酚反應(yīng)得到產(chǎn)物。得到產(chǎn)物?！敬鸢复鸢浮?(1)羥基、酯基、碳碳雙鍵羥基、酯基、碳碳雙鍵(2)取代反應(yīng)取代反應(yīng)考點(diǎn)考點(diǎn)2有機(jī)合成路線的綜合分析有機(jī)合成路線的綜合分析2芳香化合物芳香化合物A的分子式為的分子式為C9H10O2，B的相對(duì)分子質(zhì)量的相對(duì)分子質(zhì)量比比A的大的大79，J是乙酸，是乙酸，K是聚乙酸乙烯酯的單體，是聚乙酸乙烯酯的單體，G與氯化與氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，且苯環(huán)上的一元取代物只有兩種。鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，且苯環(huán)上的一元取代物只有兩種。AK之間有如圖所示轉(zhuǎn)化關(guān)系：之間有如圖所示轉(zhuǎn)化關(guān)系：已知：已知：當(dāng)羥基與雙鍵碳原子相連時(shí)，易發(fā)生轉(zhuǎn)化：當(dāng)羥基與雙鍵碳原子相連時(shí)，易發(fā)生轉(zhuǎn)化：ONa連在烴基上不會(huì)被氧化。連在烴基上不會(huì)被氧化。請(qǐng)回答下列問題：請(qǐng)回答下列問題：(1)化合物化合物K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。I中官能團(tuán)的名稱為中官能團(tuán)的名稱為_。(2)反應(yīng)反應(yīng)中屬于水解的是中屬于水解的是_(填反應(yīng)編號(hào)填反應(yīng)編號(hào))。由由CG操作順序?yàn)椴僮黜樞驗(yàn)?，而不采取，而不采取，原因是，原因是_。(3)G可以與可以與NaHCO3溶液反應(yīng)，溶液反應(yīng)，1 mol G與與NaHCO3溶液反溶液反應(yīng)時(shí)最多消耗應(yīng)時(shí)最多消耗_mol NaHCO3。(4)寫出寫出BCD的化學(xué)方程式：的化學(xué)方程式：_。(5)同時(shí)滿足下列條件的同時(shí)滿足下列條件的A的同分異構(gòu)體有的同分異構(gòu)體有_種種(不不考慮立體異構(gòu)考慮立體異構(gòu))。a含有苯環(huán)；含有苯環(huán)；b能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)。能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)。在這些同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)在這些同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為構(gòu)簡(jiǎn)式為_。a核磁共振氫譜有核磁共振氫譜有5組吸收峰；組吸收峰；b1 mol該同分異構(gòu)體只能與該同分異構(gòu)體只能與1 mol NaOH反應(yīng)。反應(yīng)?！窘馕鼋馕觥?題干給出芳香族化合物題干給出芳香族化合物A的分子式的分子式C9H10O2，由分子，由分子式可判斷出不飽和度為式可判斷出不飽和度為5，而苯環(huán)的不飽和度為，而苯環(huán)的不飽和度為4，所以除苯環(huán)，所以除苯環(huán)外還有外還有1個(gè)不飽和度。個(gè)不飽和度。AB反應(yīng)條件為反應(yīng)條件為Br2，光照，初步判斷，光照，初步判斷為烷基上的取代反應(yīng)，由為烷基上的取代反應(yīng)，由“B的相對(duì)分子質(zhì)量比的相對(duì)分子質(zhì)量比A的大的大79”，說(shuō)，說(shuō)明明B比比A多多1個(gè)溴原子，證明發(fā)生取代反應(yīng)，此為正向推斷。由個(gè)溴原子，證明發(fā)生取代反應(yīng)，此為正向推斷。由(2)反應(yīng)為酸化，不是水解，由于酚羥基易被氧化，所以最后酸化，保護(hù)酚羥基。反應(yīng)是酸堿中和。(5)A除苯環(huán)外還有3個(gè)碳原子，2個(gè)氧原子，1個(gè)不飽和度。能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有甲酸酯基(HCOO)，另外還有2個(gè)碳原子組成2個(gè)甲基，在苯環(huán)上有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系，HCOO作為取代基，分別有2種、3種、1種，共6種。2個(gè)碳原子組成乙基，與個(gè)碳原子組成乙基，與HCOO在苯環(huán)上有鄰、間、對(duì)在苯環(huán)上有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系，共三種位置關(guān)系，共3種結(jié)構(gòu)。種結(jié)構(gòu)。2個(gè)碳原子，個(gè)碳原子，1個(gè)組成甲基，個(gè)組成甲基，1個(gè)個(gè)與甲酸酯組成與甲酸酯組成HCOOCH2，有，有3種結(jié)構(gòu)。種結(jié)構(gòu)。2個(gè)碳原子均與個(gè)碳原子均與HCOO結(jié)合，有結(jié)合，有HCOOCH2CH2、HCOOCH(CH3)2種種，共，共14種。種。1 mol 該同分異構(gòu)體只能與該同分異構(gòu)體只能與1 mol NaOH反應(yīng)，則反應(yīng)，則HCOO不能直接連在苯環(huán)上，再結(jié)合核磁共振氫譜有不能直接連在苯環(huán)上，再結(jié)合核磁共振氫譜有5組組吸收峰可知該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)有一定對(duì)稱性。吸收峰可知該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)有一定對(duì)稱性?！敬鸢复鸢浮?(1)CH3COOCHCH2醛基醛基(2)保護(hù)酚羥基，防止被氧化保護(hù)酚羥基，防止被氧化【知識(shí)歸納知識(shí)歸納】 中學(xué)常見的有機(jī)合成路線中學(xué)常見的有機(jī)合成路線(1)一元合成路線一元合成路線高頻考點(diǎn)二高頻考點(diǎn)二有機(jī)推斷有機(jī)推斷1判斷正誤判斷正誤(正確的打正確的打“”“”，錯(cuò)誤的打，錯(cuò)誤的打“”)?！敬鸢浮?ad1根據(jù)有機(jī)物的特殊結(jié)構(gòu)、性質(zhì)進(jìn)行推斷(1)根據(jù)有機(jī)物的特殊反應(yīng)確定有機(jī)物分子中的官能團(tuán)2根據(jù)有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系進(jìn)行推斷有機(jī)綜合推斷題常以框圖或變相框圖的形式呈現(xiàn)一系列物質(zhì)的衍變關(guān)系，經(jīng)常是在一系列衍變關(guān)系中有部分產(chǎn)物已知或衍變條件已知，因而解答此類問題的關(guān)鍵是熟悉烴及各種衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系及轉(zhuǎn)化條件。3根據(jù)題目中提供的信息進(jìn)行判斷有機(jī)信息題常以新材料、高科技為背景，考查有機(jī)化學(xué)的基礎(chǔ)知識(shí)。這類題目新穎、新知識(shí)以信息的形式在題目中出現(xiàn)，要求通過(guò)閱讀理解、分析整理給予信息，找出關(guān)鍵。這類試題通常要求解答的問題并不難，特點(diǎn)是“起點(diǎn)高、落點(diǎn)低。”常見的有機(jī)信息有：(1)苯環(huán)側(cè)鏈引進(jìn)羧基烴與氰化物發(fā)生取代反應(yīng)后，再水解得到羧酸，這是增加烴與氰化物發(fā)生取代反應(yīng)后，再水解得到羧酸，這是增加一個(gè)碳原子的常用方法。一個(gè)碳原子的常用方法。(3)烯烴通過(guò)臭氧氧化，再經(jīng)過(guò)鋅與水處理得到醛或酮烯烴通過(guò)臭氧氧化，再經(jīng)過(guò)鋅與水處理得到醛或酮RCH CHR(R、R代表代表H或烴基或烴基)與堿性與堿性KMnO4溶液共溶液共熱后酸化，發(fā)生雙鍵斷裂生成羧酸，通過(guò)該反應(yīng)可確定碳碳熱后酸化，發(fā)生雙鍵斷裂生成羧酸，通過(guò)該反應(yīng)可確定碳碳雙鍵的位置。雙鍵的位置。(4)雙烯合成雙烯合成如如1，3丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到環(huán)己烯，丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到環(huán)己烯，考點(diǎn)考點(diǎn)1從有機(jī)物特殊的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)推斷從有機(jī)物特殊的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)推斷1(2016全國(guó)甲，全國(guó)甲，38)氰基丙烯酸酯在堿性條件下能快速聚合氰基丙烯酸酯在堿性條件下能快速聚合已知：已知：A的相對(duì)分子質(zhì)量為的相對(duì)分子質(zhì)量為58，氧元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為，氧元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.276，核磁，核磁共振氫譜顯示為單峰共振氫譜顯示為單峰回答下列問題：回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為的化學(xué)名稱為_。(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_，其核磁共振氫譜顯示為，其核磁共振氫譜顯示為_組峰，峰面積比為組峰，峰面積比為_。(3)由由C生成生成D的反應(yīng)類型為的反應(yīng)類型為 _。(4)由由D生成生成E的化學(xué)方程式為的化學(xué)方程式為 _。(5)G中的官能團(tuán)有中的官能團(tuán)有_、_、_。(填官填官能團(tuán)名稱能團(tuán)名稱)(6)G的同分異構(gòu)體中，與的同分異構(gòu)體中，與G具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有反應(yīng)的共有_種。種。(不含立體結(jié)構(gòu)不含立體結(jié)構(gòu))【解析】【答案】考點(diǎn)考點(diǎn)2根據(jù)有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷根據(jù)有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷2(2016全國(guó)乙卷全國(guó)乙卷)秸稈秸稈(含多糖類物質(zhì)含多糖類物質(zhì))的綜合利用具有重的綜合利用具有重要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路線：路線：回答下列問題：回答下列問題：(1)下列關(guān)于糖類的說(shuō)法正確的是下列關(guān)于糖類的說(shuō)法正確的是_(填標(biāo)號(hào)填標(biāo)號(hào))。a糖類都有甜味，具有糖類都有甜味，具有CnH2mOm的通式的通式b麥芽糖水解生成互為同分異構(gòu)體的葡萄糖和果糖麥芽糖水解生成互為同分異構(gòu)體的葡萄糖和果糖c用銀鏡反應(yīng)不能判斷淀粉水解是否完全用銀鏡反應(yīng)不能判斷淀粉水解是否完全d淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物(2)B生成生成C的反應(yīng)類型為的反應(yīng)類型為 _。(3)D中的官能團(tuán)名稱為中的官能團(tuán)名稱為_，D生成生成E的反應(yīng)類型為的反應(yīng)類型為_。(4)F的化學(xué)名稱是的化學(xué)名稱是_，由，由F生成生成G的化學(xué)方程式為的化學(xué)方程式為_。(5)具有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物具有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物W是是E的同分異構(gòu)體，的同分異構(gòu)體，0.5 mol W與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44 g CO2，W共有共有_種種(不含立體異構(gòu)不含立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)，其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為簡(jiǎn)式為_。(6)參照上述合成路線，以參照上述合成路線，以(反，反反，反)2，4己二烯和己二烯和C2H4為原料為原料(無(wú)機(jī)試劑任選無(wú)機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備對(duì)苯二甲酸的合成路線，設(shè)計(jì)制備對(duì)苯二甲酸的合成路線_?！窘馕觥?(1)a選項(xiàng)，糖類不一定都有甜味，如淀粉和纖維素?zé)o甜味，也不是都滿足CnH2mOm的通式，如鼠李糖為C6H12O5；b選項(xiàng)，麥芽糖水解產(chǎn)生葡萄糖，不產(chǎn)生果糖；c選項(xiàng)，水解是否完全需要檢驗(yàn)淀粉是否存在，應(yīng)該用碘水檢驗(yàn)，正確；d選項(xiàng)，正確。(2)由B到C是1 mol B與2 mol CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng)。 (3)D到E減少了4個(gè)H，生成了不飽和有機(jī)物和H2，發(fā)生的是消去反應(yīng)。(4)F分子中含有6個(gè)C，且兩個(gè)羧基在兩端，命名為己二酸。F與1，4丁二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)生成G。 (5)0.5 mol W與足量NaHCO3溶液反應(yīng)能產(chǎn)生1 mol CO2，說(shuō)明W分子中含有2個(gè)COOH，由于W是只有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物，故苯環(huán)上的二取代基可能是以下四種情況：兩個(gè)取代基均為CH2COOH，兩個(gè)取代基分別是COOH和CH2CH2COOH，兩個(gè)取代基分別是【答案】 (1)cd(2)取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))(3)酯基、碳碳雙鍵消去反應(yīng)(4)己二酸考點(diǎn)考點(diǎn)3根據(jù)題目中提供的信息推斷根據(jù)題目中提供的信息推斷3(2016全國(guó)丙，全國(guó)丙，38)端炔烴在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)端炔烴在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，稱為反應(yīng)，稱為Glaser反應(yīng)。反應(yīng)。該反應(yīng)在研究新型發(fā)光材料、超分子化學(xué)等方面具有重要該反應(yīng)在研究新型發(fā)光材料、超分子化學(xué)等方面具有重要價(jià)值。下面是利用價(jià)值。下面是利用Glaser反應(yīng)制備化合物反應(yīng)制備化合物E的一種合成路線：的一種合成路線：回答下列問題：回答下列問題：(1)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_，D的化學(xué)名稱為的化學(xué)名稱為_。(2)和和的反應(yīng)類型分別為的反應(yīng)類型分別為_、_。(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。用。用1 mol E合成合成1，4二苯基二苯基丁烷，理論上需要消耗氫氣丁烷，理論上需要消耗氫氣_ mol?！窘馕觥?(1)反應(yīng)為C8H10與Cl2在光照條件下發(fā)生的取代反應(yīng)，將C中的兩個(gè)Cl換成H就為B，故B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 D的名稱為苯乙炔。【答案】難點(diǎn)專攻難點(diǎn)專攻(三十九三十九)有機(jī)物反應(yīng)類型的判斷有機(jī)物反應(yīng)類型的判斷1常見的有機(jī)反應(yīng)類型常見的有機(jī)反應(yīng)類型(1)取代反應(yīng)：有機(jī)物分子中的某些原子或原子團(tuán)被其他原子取代反應(yīng)：有機(jī)物分子中的某些原子或原子團(tuán)被其他原子或原子團(tuán)所代替的反應(yīng)。取代反應(yīng)包括鹵代、硝化、水解、酯或原子團(tuán)所代替的反應(yīng)。取代反應(yīng)包括鹵代、硝化、水解、酯化等反應(yīng)類型。化等反應(yīng)類型。(2)加成反應(yīng)：有機(jī)物分子中不飽和的碳原子跟其他原子或加成反應(yīng)：有機(jī)物分子中不飽和的碳原子跟其他原子或原子團(tuán)直接結(jié)合生成新的物質(zhì)的反應(yīng)。加成反應(yīng)包括加原子團(tuán)直接結(jié)合生成新的物質(zhì)的反應(yīng)。加成反應(yīng)包括加H2、X2(鹵素鹵素)、HX、HCN、H2O等。等。(3)消去反應(yīng)：有機(jī)物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一消去反應(yīng)：有機(jī)物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)小分子個(gè)小分子(如如H2O、HX、NH3等等)生成不飽和化合物的反應(yīng)。生成不飽和化合物的反應(yīng)。醇的消去反應(yīng)醇的消去反應(yīng)連接羥基的碳原子的鄰位碳原子上有連接羥基的碳原子的鄰位碳原子上有H時(shí)，才能發(fā)生消去反應(yīng)。時(shí)，才能發(fā)生消去反應(yīng)。鹵代烴的消去反應(yīng)鹵代烴的消去反應(yīng)連接鹵原子的碳原子的鄰位碳原子連接鹵原子的碳原子的鄰位碳原子上有上有H時(shí)，才能發(fā)生消去反應(yīng)。時(shí)，才能發(fā)生消去反應(yīng)。(4)氧化反應(yīng)：有機(jī)物得氧失氫的反應(yīng)。氧化反應(yīng)包括：氧化反應(yīng)：有機(jī)物得氧失氫的反應(yīng)。氧化反應(yīng)包括：烴和烴的衍生物的燃燒反應(yīng)；烴和烴的衍生物的燃燒反應(yīng)；烯烴、炔烴、二烯烴、苯的烯烴、炔烴、二烯烴、苯的同系物、醇、醛等與酸性高錳酸鉀溶液的反應(yīng)；同系物、醇、醛等與酸性高錳酸鉀溶液的反應(yīng)；醇氧化為醇氧化為醛或酮；醛或酮；醛氧化為羧酸等。醛氧化為羧酸等。(5)還原反應(yīng)：有機(jī)物加氫去氧的反應(yīng)。還原反應(yīng)：有機(jī)物加氫去氧的反應(yīng)。(6)加聚反應(yīng)：通過(guò)加成反應(yīng)聚合成高分子化合物的反應(yīng)加聚反應(yīng)：通過(guò)加成反應(yīng)聚合成高分子化合物的反應(yīng)(加成聚合加成聚合)。常見的是含碳碳雙鍵的單體聚合。常見的是含碳碳雙鍵的單體聚合。(7)縮聚反應(yīng)：?jiǎn)误w間通過(guò)縮合反應(yīng)生成高分子化合物，同縮聚反應(yīng)：?jiǎn)误w間通過(guò)縮合反應(yīng)生成高分子化合物，同時(shí)生成小分子時(shí)生成小分子(H2O、NH3、HX等等)的反應(yīng)?？s聚反應(yīng)主要包的反應(yīng)?？s聚反應(yīng)主要包括酚醛縮聚、醇酸縮聚、氨基酸縮聚等。括酚醛縮聚、醇酸縮聚、氨基酸縮聚等。(8)酯化反應(yīng)酯化反應(yīng)(屬于取代反應(yīng)屬于取代反應(yīng))：酸：酸(有機(jī)羧酸、無(wú)機(jī)含氧酸有機(jī)羧酸、無(wú)機(jī)含氧酸)與醇作用生成酯和水的反應(yīng)。與醇作用生成酯和水的反應(yīng)。(9)水解反應(yīng)：有機(jī)物在一定條件下跟水作用生成兩種或多種水解反應(yīng)：有機(jī)物在一定條件下跟水作用生成兩種或多種物質(zhì)的反應(yīng)。水解反應(yīng)包括鹵代烴水解、酯水解、低聚糖或多物質(zhì)的反應(yīng)。水解反應(yīng)包括鹵代烴水解、酯水解、低聚糖或多糖水解、蛋白質(zhì)水解等，水解反應(yīng)也屬于取代反應(yīng)。糖水解、蛋白質(zhì)水解等，水解反應(yīng)也屬于取代反應(yīng)。(10)裂化反應(yīng)：在一定溫度下，把相對(duì)分子質(zhì)量大、沸點(diǎn)高裂化反應(yīng)：在一定溫度下，把相對(duì)分子質(zhì)量大、沸點(diǎn)高的長(zhǎng)鏈烴斷裂為相對(duì)分子質(zhì)量小、沸點(diǎn)低的短鏈烴的反應(yīng)。的長(zhǎng)鏈烴斷裂為相對(duì)分子質(zhì)量小、沸點(diǎn)低的短鏈烴的反應(yīng)。 2判斷常見有機(jī)反應(yīng)類型的方法考點(diǎn)考點(diǎn)1根據(jù)有機(jī)物結(jié)構(gòu)判反應(yīng)類型根據(jù)有機(jī)物結(jié)構(gòu)判反應(yīng)類型1(2017河北唐山二模河北唐山二模)雌二醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下圖所示，雌二醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下圖所示，下列說(shuō)法不正確的是下列說(shuō)法不正確的是()A能與能與Na、NaOH溶液、溶液、Na2CO3溶液反應(yīng)溶液反應(yīng)B能發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)能發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)C該分子中所有碳原子不可能在同一個(gè)平面內(nèi)該分子中所有碳原子不可能在同一個(gè)平面內(nèi)D可與可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但不能發(fā)生氧化反應(yīng)溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但不能發(fā)生氧化反應(yīng) 【解析解析】 該物質(zhì)含有醇羥基、酚羥基，可以與該物質(zhì)含有醇羥基、酚羥基，可以與Na發(fā)生反發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生氫氣；含有酚羥基，可以與應(yīng)產(chǎn)生氫氣；含有酚羥基，可以與NaOH溶液、溶液、Na2CO3溶液溶液反應(yīng)，反應(yīng)，A項(xiàng)正確。該物質(zhì)含有苯環(huán)，能發(fā)生加成反應(yīng)；含有項(xiàng)正確。該物質(zhì)含有苯環(huán)，能發(fā)生加成反應(yīng)；含有羥基，可以發(fā)生取代反應(yīng)；由于醇羥基連接的碳原子的鄰位羥基，可以發(fā)生取代反應(yīng)；由于醇羥基連接的碳原子的鄰位碳原子上含有碳原子上含有H原子，所以可以發(fā)生消去反應(yīng)，原子，所以可以發(fā)生消去反應(yīng)，B項(xiàng)正確。該項(xiàng)正確。該物質(zhì)含有飽和碳原子，由于飽和碳原子形成的物質(zhì)含有飽和碳原子，由于飽和碳原子形成的4個(gè)單鍵是四面?zhèn)€單鍵是四面體結(jié)構(gòu)，所以該分子中所有碳原子不可能在同一個(gè)平面內(nèi)，體結(jié)構(gòu)，所以該分子中所有碳原子不可能在同一個(gè)平面內(nèi)，C項(xiàng)正確。由于該物質(zhì)分子中含有酚羥基，所以可與項(xiàng)正確。由于該物質(zhì)分子中含有酚羥基，所以可與FeCl3溶溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，也能發(fā)生氧化反應(yīng)，液發(fā)生顯色反應(yīng)，也能發(fā)生氧化反應(yīng)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。項(xiàng)錯(cuò)誤?！敬鸢复鸢浮?D2(2018湖北恩施一中期末湖北恩施一中期末)山梨酸是一種常用的食品防山梨酸是一種常用的食品防腐劑，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為腐劑，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH CHCH CHCOOH，該有機(jī)物不可能具有的性質(zhì)是，該有機(jī)物不可能具有的性質(zhì)是()A加聚加聚B取代取代C水解水解 D氧化氧化【解析解析】 山梨酸中含有碳碳雙鍵，所以可以發(fā)生加聚反山梨酸中含有碳碳雙鍵，所以可以發(fā)生加聚反應(yīng)，它還含有羧基，能夠發(fā)生酯化反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)，碳應(yīng)，它還含有羧基，能夠發(fā)生酯化反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)，碳碳雙鍵還可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化，即發(fā)生氧化反應(yīng)，碳雙鍵還可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化，即發(fā)生氧化反應(yīng)，但是它不能發(fā)生水解反應(yīng)，故但是它不能發(fā)生水解反應(yīng)，故C正確。正確?！敬鸢复鸢浮?C【解析解析】 該有機(jī)物分子中含有苯環(huán)，可以與氫氣發(fā)生加該有機(jī)物分子中含有苯環(huán)，可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，故成反應(yīng)，故可能發(fā)生；該有機(jī)物不含有鹵素原子，也不含可能發(fā)生；該有機(jī)物不含有鹵素原子，也不含有酯基，故有酯基，故不可能發(fā)生；該有機(jī)物含有的羧基能和醇發(fā)生不可能發(fā)生；該有機(jī)物含有的羧基能和醇發(fā)生酯化反應(yīng)，含有的醇羥基也能和羧酸發(fā)生酯化反應(yīng)，故酯化反應(yīng)，含有的醇羥基也能和羧酸發(fā)生酯化反應(yīng)，故可可能發(fā)生；該有機(jī)物含有醇羥基結(jié)構(gòu)，醇羥基能被氧化成醛基能發(fā)生；該有機(jī)物含有醇羥基結(jié)構(gòu)，醇羥基能被氧化成醛基，還含有醛基，醛基能被氧化成羧基，故，還含有醛基，醛基能被氧化成羧基，故可能發(fā)生；該有可能發(fā)生；該有機(jī)物含有羧基，具有酸性，能和堿發(fā)生中和反應(yīng)，故機(jī)物含有羧基，具有酸性，能和堿發(fā)生中和反應(yīng)，故可能可能發(fā)生；該有機(jī)物含有醇羥基，且與醇羥基相連碳的相鄰的碳發(fā)生；該有機(jī)物含有醇羥基，且與醇羥基相連碳的相鄰的碳原子上含有氫原子，能發(fā)生消去反應(yīng)，故原子上含有氫原子，能發(fā)生消去反應(yīng)，故可能發(fā)生；該有可能發(fā)生；該有機(jī)物中含有醛基，可以加氫生成醇，故機(jī)物中含有醛基，可以加氫生成醇，故可能發(fā)生。可能發(fā)生。【答案答案】 A 考點(diǎn)2根據(jù)反應(yīng)類型判有機(jī)物4(2017湖南石門一中期末)下列有機(jī)物不能通過(guò)加成反應(yīng)制取的是()ACH3CH2Cl BCH2ClCH2ClCCH3CH2OH DCH3COOH【解析】 CH3CH2Cl可以是乙烯和氯化氫的加成產(chǎn)物，A項(xiàng)不符合題意；CH2ClCH2Cl可以是乙烯和氯氣的加成產(chǎn)物，B項(xiàng)不符合題意；CH3CH2OH可以是乙烯和水的加成產(chǎn)物，C項(xiàng)不符合題意；乙酸一定不是加成反應(yīng)的產(chǎn)物，不能通過(guò)加成反應(yīng)制取，D項(xiàng)符合題意。【答案】 D5(2017湖北武漢期末湖北武漢期末)下列各組中的物質(zhì)均能發(fā)生加成下列各組中的物質(zhì)均能發(fā)生加成反應(yīng)的是反應(yīng)的是()A乙烯和乙醇乙烯和乙醇 B苯和氯乙烯苯和氯乙烯C乙酸和溴乙烷乙酸和溴乙烷 D丙烯和丙烷丙烯和丙烷【解析解析】 含有碳碳雙鍵或三鍵的物質(zhì)能發(fā)生加成反應(yīng)。含有碳碳雙鍵或三鍵的物質(zhì)能發(fā)生加成反應(yīng)。苯能與氫氣在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)，氯乙烯含有碳碳雙苯能與氫氣在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)，氯乙烯含有碳碳雙鍵，也能發(fā)生加成反應(yīng)，故鍵，也能發(fā)生加成反應(yīng)，故B正確。正確?！敬鸢复鸢浮?B 6(2017吉林省吉林大學(xué)附屬中學(xué)第五次摸底吉林省吉林大學(xué)附屬中學(xué)第五次摸底)下列化學(xué)下列化學(xué)變化屬于取代反應(yīng)的是變化屬于取代反應(yīng)的是()A甲烷在空氣中完全燃燒甲烷在空氣中完全燃燒B在鎳作催化劑的條件下，苯與氫氣反應(yīng)在鎳作催化劑的條件下，苯與氫氣反應(yīng)C乙烯通入溴水中乙烯通入溴水中D乙醇與乙酸制備乙酸乙酯乙醇與乙酸制備乙酸乙酯【解析解析】 甲烷在氧氣中完全燃燒生成二氧化碳和水的反甲烷在氧氣中完全燃燒生成二氧化碳和水的反應(yīng)屬于氧化反應(yīng)，故應(yīng)屬于氧化反應(yīng)，故A錯(cuò)誤；在鎳的催化作用下苯與氫氣發(fā)錯(cuò)誤；在鎳的催化作用下苯與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，故生加成反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；乙烯與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成錯(cuò)誤；乙烯與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成1，2 二溴乙烷，故二溴乙烷，故C錯(cuò)誤；乙醇與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸乙錯(cuò)誤；乙醇與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸乙酯，該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)，故酯，該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)，故D正確。正確?！敬鸢复鸢浮?D 【解析解析】 題目中的反應(yīng)為取代反應(yīng)。題目中的反應(yīng)為取代反應(yīng)。A項(xiàng)中的反應(yīng)為加成項(xiàng)中的反應(yīng)為加成反應(yīng)；反應(yīng)；B項(xiàng)中的反應(yīng)為酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)也是取代反應(yīng)；項(xiàng)中的反應(yīng)為酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)也是取代反應(yīng)；C項(xiàng)中的反應(yīng)為氧化反應(yīng)；項(xiàng)中的反應(yīng)為氧化反應(yīng)；D項(xiàng)中的反應(yīng)為加成反應(yīng)。項(xiàng)中的反應(yīng)為加成反應(yīng)?！敬鸢复鸢浮?B2(2018海南文昌期末海南文昌期末)如圖是某有機(jī)物的球棍模型，下如圖是某有機(jī)物的球棍模型，下列關(guān)于該有機(jī)物的性質(zhì)敘述中錯(cuò)誤的是列關(guān)于該有機(jī)物的性質(zhì)敘述中錯(cuò)誤的是()能與能與HCl發(fā)生反應(yīng)生成鹽發(fā)生反應(yīng)生成鹽能與能與NaOH發(fā)生反應(yīng)生成發(fā)生反應(yīng)生成鹽鹽能縮聚生成高分子化合物能縮聚生成高分子化合物能發(fā)生消去反應(yīng)能發(fā)生消去反應(yīng)能能發(fā)生水解反應(yīng)發(fā)生水解反應(yīng)能使酸性高錳酸鉀溶液褪色能使酸性高錳酸鉀溶液褪色A BC D【解析解析】 依據(jù)球棍模型可知該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為依據(jù)球棍模型可知該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，該有機(jī)物分子中含有氨基、羧基、，該有機(jī)物分子中含有氨基、羧基、羥基和苯環(huán)。氨基顯堿性，可以與酸發(fā)生反應(yīng)生成鹽，羥基和苯環(huán)。氨基顯堿性，可以與酸發(fā)生反應(yīng)生成鹽，正正確；羧基顯酸性，可以與堿發(fā)生反應(yīng)生成鹽，確；羧基顯酸性，可以與堿發(fā)生反應(yīng)生成鹽，正確；羥基或正確；羥基或氨基與羧基可以發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物，氨基與羧基可以發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物，正確；羥正確；羥基所連碳原子的鄰位碳原子上沒有氫原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)基所連碳原子的鄰位碳原子上沒有氫原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，錯(cuò)誤；無(wú)酯基、鹵素原子，不能發(fā)生水解反應(yīng)，錯(cuò)誤；無(wú)酯基、鹵素原子，不能發(fā)生水解反應(yīng)，錯(cuò)誤；錯(cuò)誤；羥基易被酸性高錳酸鉀溶液氧化，從而使酸性高錳酸鉀溶液褪羥基易被酸性高錳酸鉀溶液氧化，從而使酸性高錳酸鉀溶液褪色，色，正確。正確?！敬鸢复鸢浮?D3(2018山東泰安一模山東泰安一模)奎寧酸和莽草酸是某些高等植物特奎寧酸和莽草酸是某些高等植物特有的脂環(huán)狀有機(jī)酸，常共存在一起，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下有的脂環(huán)狀有機(jī)酸，常共存在一起，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列說(shuō)法正確的是列說(shuō)法正確的是()A奎寧酸與莽草酸互為同分異構(gòu)體奎寧酸與莽草酸互為同分異構(gòu)體B兩種酸含有的官能團(tuán)完全相同兩種酸含有的官能團(tuán)完全相同C兩種酸均能發(fā)生加成反應(yīng)、聚合反應(yīng)和取代反應(yīng)兩種酸均能發(fā)生加成反應(yīng)、聚合反應(yīng)和取代反應(yīng)D等物質(zhì)的量的奎寧酸和莽草酸分別與足量等物質(zhì)的量的奎寧酸和莽草酸分別與足量Na反應(yīng)，同反應(yīng)，同溫同壓下產(chǎn)生溫同壓下產(chǎn)生H2的體積比為的體積比為54 【解析解析】 奎寧酸與莽草酸的不飽和度不同，分子式一定奎寧酸與莽草酸的不飽和度不同，分子式一定不同，故二者不互為同分異構(gòu)體，故不同，故二者不互為同分異構(gòu)體，故A錯(cuò)誤；奎寧酸不含碳錯(cuò)誤；奎寧酸不含碳碳雙鍵，而莽草酸含有碳碳雙鍵，故碳雙鍵，而莽草酸含有碳碳雙鍵，故B錯(cuò)誤；莽草酸含有碳錯(cuò)誤；莽草酸含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加成反應(yīng)，奎寧酸沒有碳碳雙鍵，不能發(fā)生碳雙鍵，能發(fā)生加成反應(yīng)，奎寧酸沒有碳碳雙鍵，不能發(fā)生加成反應(yīng)，故加成反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；二者都含有羥基和羧基，都可與鈉反錯(cuò)誤；二者都含有羥基和羧基，都可與鈉反應(yīng)，消耗鈉的物質(zhì)的量之比為應(yīng)，消耗鈉的物質(zhì)的量之比為54，同溫同壓下產(chǎn)生，同溫同壓下產(chǎn)生H2的體的體積比也為積比也為54，故，故D正確。正確?！敬鸢复鸢浮?D