題型六電解質(zhì)溶液 高考真題 系統(tǒng)研究 近年真題展示 1 2018 全國(guó) 卷 12 用0 100mol L 1AgNO3滴定50 0mL0 0500mol L 1Cl 溶液的滴定曲線如圖所示 下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是 A 根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp AgCl 的數(shù)量級(jí)為10 10B 曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c Ag c Cl Ksp AgCl C 相同實(shí)驗(yàn)條件下 若改為0 0400mol L 1Cl 反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD 相同實(shí)驗(yàn)條件下 若改為0 0500mol L 1Br 反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng) C 2 2017 全國(guó) 卷 13 常溫下將NaOH溶液添加到己二酸 H2X 溶液中 混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示 下列敘述錯(cuò)誤的是 A Ka2 H2X 的數(shù)量級(jí)為10 6B 曲線N表示pH與lg的變化關(guān)系C NaHX溶液中c H c OH D 當(dāng)混合溶液呈中性時(shí) c Na c HX c X2 c OH c H D D A pH 1 2時(shí) c H2A c HA B lg K2 H2A 4 2C pH 2 7時(shí) c HA c H2A c A2 D pH 4 2時(shí) c HA c A2 c H 4 2017 全國(guó) 卷 13 在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中 較高濃度的Cl 會(huì)腐蝕陽(yáng)極板而增大電解能耗 可向溶液中同時(shí)加入Cu和CuSO4 生成CuCl沉淀從而除去Cl 根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖 下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是 A Ksp CuCl 的數(shù)量級(jí)為10 7B 除Cl 反應(yīng)為Cu Cu2 2Cl 2CuClC 加入Cu越多 Cu 濃度越高 除Cl 效果越好D 2Cu Cu2 Cu平衡常數(shù)很大 反應(yīng)趨于完全 C 5 2016 全國(guó) 卷 12 298K時(shí) 在20 0mL0 10mol L 1氨水中滴入0 10mol L 1的鹽酸 溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示 已知0 10mol L 1氨水的電離度為1 32 下列有關(guān)敘述正確的是 A 該滴定過(guò)程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑B M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20 0mLC M點(diǎn)處的溶液中c c Cl c H c OH D N點(diǎn)處的溶液中pH 12 D 考情考法分析 1 此題型屬于綜合考查溶液中的離子平衡 但多以鹽類(lèi)水解為主干 偶見(jiàn)沉淀溶解平衡為主干 2 此類(lèi)題型主要考查學(xué)生綜合分析能力 以及圖像處理能力 還有數(shù)據(jù)處理能力 3 本題型得分較難 屬于得分差異點(diǎn) 對(duì)于基礎(chǔ)較差的學(xué)生來(lái)講很多時(shí)候可以放棄本題贏得考試時(shí)間 在別的中低檔題目上把分找回來(lái) 題型考點(diǎn) 分類(lèi)突破 考向1溶液中三大平衡及影響因素 知能儲(chǔ)備 1 影響弱電解質(zhì)電離平衡 鹽類(lèi)水解平衡 沉淀溶解平衡的因素 1 內(nèi)因 電解質(zhì) 鹽類(lèi) 沉淀的本性 2 外因 溫度 溫度越高 電離程度越大 水解程度越大 溶解程度越大 極個(gè)別例外 比如氫氧化鈣溫度越高溶解度反而越小 其他特殊物質(zhì)題目一般會(huì)告訴信息 濃度 單一微粒濃度改變 平衡會(huì)向著該微粒濃度改變減弱的方向移動(dòng) 特別的是加水會(huì)造成所有微粒濃度減小 除水外 溫度不變時(shí)H OH 濃度變化相反 注意 外加酸 堿 鹽以及能反應(yīng)的物質(zhì)均從 單一微粒濃度改變 加以認(rèn)識(shí) 例 醋酸溶液中加CH3COONa固體實(shí)際上是單獨(dú)增大了CH3COO 濃度 所以平衡逆向移動(dòng) 以減弱這種改變 2 水的電離影響因素 水是一種極弱的電解質(zhì) 可以根據(jù)普通弱電解質(zhì)電離平衡影響因素分析 外加酸堿 抑制水的電離 水的電離平衡逆向移動(dòng) 外加含弱離子的鹽 促進(jìn)水的電離 水的電離平衡正向移動(dòng) 外加活潑金屬或氧化物等情況復(fù)雜 有爭(zhēng)議不予考慮 典例示范 D 例1 2015 全國(guó) 卷 13 濃度均為0 10mol L 1 體積均為V0的MOH和ROH溶液 分別加水稀釋至體積V pH隨lg的變化如圖所示 下列敘述錯(cuò)誤的是 A MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性B ROH的電離程度 b點(diǎn)大于a點(diǎn)C 若兩溶液無(wú)限稀釋 則它們的c OH 相等D 當(dāng)lg 2時(shí) 若兩溶液同時(shí)升高溫度 則增大 精講精析 含有 對(duì)數(shù) 坐標(biāo)的圖像 一般比較難處理 通常的處理手段是 把對(duì)數(shù)坐標(biāo)轉(zhuǎn)成指數(shù)坐標(biāo) 即可輕松應(yīng)對(duì) 根據(jù)數(shù)學(xué)公式y(tǒng) lgx x 10y 把上述圖像轉(zhuǎn)化成指數(shù)橫坐標(biāo)圖如下 例2 標(biāo)準(zhǔn)狀況下 向100mLH2S飽和溶液中通入SO2氣體 所得溶液pH變化如圖中曲線所示 下列分析正確的是 A 原H2S溶液的物質(zhì)的量濃度為0 05mol L 1B 氫硫酸的酸性比亞硫酸的酸性強(qiáng)C b點(diǎn)水的電離程度比c點(diǎn)水的電離程度大D a點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的導(dǎo)電性比d點(diǎn)強(qiáng) C 題組鞏固 1 2018 北京通州模擬 室溫下 向10mLpH 3的CH3COOH溶液中加入下列物質(zhì) 對(duì)所得溶液的分析正確的是 B 解析 向10mLpH 3的CH3COOH溶液中加入90mLH2O 醋酸的電離平衡正向移動(dòng) c H 10 4mol L 1 故由水電離出的c H c Na c H c OH 選項(xiàng)D錯(cuò)誤 D 3 2018 四川樂(lè)山模擬 把足量熟石灰放入蒸餾水中 一段時(shí)間后達(dá)到平衡 Ca OH 2 s Ca2 aq 2OH aq 下列敘述正確的是 A 向溶液中加入少量的NaOH固體 則其中的Ca OH 2的固體增多B 向溶液中加入Na2CO3溶液 則其中的Ca OH 2的固體增多C 恒溫下向溶液中加入CaO 溶液的pH升高D 給溶液加熱 溶液的pH升高 A B 考向2四大平衡常數(shù)的關(guān)系及綜合應(yīng)用 知能儲(chǔ)備 1 四大常數(shù) 1 水的離子積常數(shù)KW 2 弱電解質(zhì)電離常數(shù) 弱酸電離常數(shù)Ka 二元弱酸有Ka1 Ka2 弱堿電離常數(shù)Kb 3 鹽的水解常數(shù) Kh 多元弱酸根有多級(jí)水解Kh1 Kh2 4 沉淀的溶度積常數(shù) Ksp 2 所有常數(shù)均只與溫度有關(guān)系 即溫度不變 K不變 各種常數(shù)在水中或其他稀酸 堿 鹽溶液中可能受到各種相關(guān)微粒濃度影響 平衡會(huì)移動(dòng) 但是其數(shù)值不變 比如稀酸 稀堿溶液中由于H OH 濃度較高抑制了水的電離平衡 但水的KW不變 不過(guò)注意KW c H c OH 此時(shí)H OH 濃度也包括稀酸 稀堿電離產(chǎn)生的氫離子和氫氧根離子 再比如CH3COOH在醋酸鈉溶液中電離受到抑制 但其Ka不變 Ka表達(dá)式中c CH3COO 也包含醋酸鈉電離產(chǎn)生的醋酸根在內(nèi) 沉淀溶解平衡類(lèi)似 所以各種常數(shù)表達(dá)式中 各微粒濃度均指 溶液中的該微粒濃度 而并非專(zhuān)指 水 弱酸堿 弱離子鹽 沉淀 產(chǎn)生的該微粒濃度 4 熟練掌握各種常數(shù)表達(dá)式的書(shū)寫(xiě)和基本計(jì)算 能運(yùn)用Qc與各種K的關(guān)系定量判斷各種平衡的移動(dòng)方向 Qc K 平衡逆向移動(dòng) Qc K 平衡正向移動(dòng) Qc K正好平衡 5 注意電離度與電離常數(shù) 溶解度與溶度積常數(shù)關(guān)系 水解度與水解常數(shù)關(guān)系一般不考查 1 電離度用 表示 類(lèi)似于轉(zhuǎn)化率 不僅與溫度有關(guān) 還與濃度有關(guān) 濃度越小電離度越大 但Ka 或b 不變 溫度越高一般電離度越大 此時(shí)Ka 或b 也增大 2 溶解度用S表示 不僅與溫度有關(guān) 還與濃度及溶劑有關(guān) 比如S CaCO3 在CaCl2溶液中比較小 溶解受Ca2 抑制 但其Ksp不變 典例示范 例1 2018 重慶綦江模擬 常溫下 將pH a的NaOH溶液與pH b的醋酸溶液等體積混合后 兩者恰好完全反應(yīng) 則該溫度下醋酸的電離平衡常數(shù)約為 A 1014 a 2bB 10a b 14C 10a 2bD 10a 2b 14 A 例2 2018 四川樂(lè)山聯(lián)考 在t 時(shí) Ag2CrO4 橘紅色 在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示 又知AgCl的Ksp 1 8 10 10 下列說(shuō)法正確的是 A t 時(shí) Ag2CrO4的Ksp為1 10 8B t 時(shí) 將0 01mol L 1AgNO3溶液滴入20mL0 01mol L 1KCl和0 01mol L 1K2CrO4的混合溶液中 先沉淀C t 時(shí) Y點(diǎn)和Z點(diǎn)的Ag2CrO4的Ksp相等D 飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液由Y點(diǎn)變?yōu)閆點(diǎn) C 題組鞏固 C 2 2018 四川宜賓模擬 t 時(shí) AgCl s 與AgI s 分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡 相關(guān)離子濃度的關(guān)系如圖所示 下列說(shuō)法正確的是 D 3 2018 廣東梅州模擬 T 時(shí) 濃度均為1mol L的兩種弱酸HA HB中不斷加水稀釋 并用pH傳感器測(cè)定溶液pH 所得溶液pH的兩倍 2pH 與溶液濃度的對(duì)數(shù) lgc 的關(guān)系如圖所示 下列敘述錯(cuò)誤的是 D A 酸性 HA HBB a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中 c HA 0 1mol L c H 0 01mol LC T 時(shí) 弱酸HB的pKa 5D 弱酸的Ka隨溶液濃度的降低而增大 教師用書(shū)備用 常溫下 取一定量的PbI2固體配成飽和溶液 t時(shí)刻改變某一條件 離子濃度變化如圖所示 下列有關(guān)說(shuō)法正確的是 A 常溫下 PbI2的Ksp為2 10 6B 溫度不變 向PbI2飽和溶液中加入少量硝酸鉛濃溶液 平衡向左移動(dòng) Pb2 的濃度減小C 溫度不變 t時(shí)刻改變的條件可能是向溶液中加入了KI固體 PbI2的Ksp增大D 常溫下 Ksp PbS 8 10 28 向PbI2的懸濁液中加入Na2S溶液 反應(yīng)PbI2 s S2 aq PbS s 2I aq 的化學(xué)平衡常數(shù)為5 1018 D 考向3溶液中粒子濃度關(guān)系比較 知能儲(chǔ)備 1 弱酸堿的電離 1 電解質(zhì)越弱電離程度越小 電離出的離子濃度通常越低 2 Ka1 Ka2 所以一級(jí)電離出的離子濃度一般大于二級(jí)電離出的離子濃度 2 鹽類(lèi)水解 1 鹽的弱離子對(duì)應(yīng)弱電解質(zhì)越弱 弱離子水解程度就越大 弱離子的濃度則越小 弱離子的水解程度就越大 2 Kh1 Kh2 3 弱電解質(zhì)電離以及鹽類(lèi)水解程度都很小 通常弱電解質(zhì)電離多數(shù)在10 以?xún)?nèi) 多數(shù)鹽類(lèi)單水解水解度在1 以?xún)?nèi) 但注意題目所給條件 有例外的情況 4 何時(shí)考慮水解平衡 電離平衡 1 弱電解質(zhì)溶液 僅考慮電離平衡 還有水的電離平衡 2 含弱離子的鹽類(lèi) 僅考慮水解平衡 還有水的電離平衡 3 弱酸 弱酸鹽混合液 弱堿 弱堿鹽混合液 酸式鹽溶液 既考慮弱酸堿電離平衡 又考慮鹽所含弱離子的水解平衡 酸式酸根離子既水解又電離 5 三個(gè)守恒規(guī)律 1 電荷守恒 陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù) 陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù) 6 此類(lèi)題目處理技巧 1 此類(lèi)題目的標(biāo)志 出現(xiàn)類(lèi)似以下特點(diǎn)c X c Y c Z c R 或c Y c R c Z c X 的選項(xiàng) 前者一般屬于離子濃度大小比較類(lèi)題型 一般根據(jù)水解程度 電離程度相對(duì)大小解決 有些也可以根據(jù)電荷守恒結(jié)合酸堿性分析 后者一般考查的是 三個(gè)守恒 2 對(duì)于酸堿混合型 一弱一強(qiáng) 的離子濃度大小排序問(wèn)題可用 三點(diǎn)分析法 進(jìn)行分析 三點(diǎn)分別為 半中點(diǎn) 一元酸堿 弱的一方反應(yīng)掉50 或二元弱酸被中和掉50 中性點(diǎn) 溶液整體顯中性時(shí)溶液中既有弱酸堿剩余 又有生成的含弱離子的鹽存在 中性點(diǎn) 因?yàn)轱@中性 所以有c H c OH 根據(jù)電荷守恒有c CH3COO c Na 同時(shí)中性溶液中常溫下c H c OH 10 7mol L 1 濃度極低 所以最后排序?yàn)閏 CH3COO c Na c H c OH 中和點(diǎn) 是醋酸被完全中和點(diǎn) 此時(shí)溶液是CH3COONa溶液 由于CH3COO 水解 所以有c Na c CH3COO 由于水解顯堿性 所以有c OH c H 由于醋酸根水解程度較小 所以有c CH3COO c OH 最終排序?yàn)閏 Na c CH3COO c OH c H 一般題目經(jīng)?？嫉木褪沁@幾個(gè)點(diǎn)的離子濃度比較 其他點(diǎn)較少考查 如有考查可以根據(jù)上述三點(diǎn)綜合分析 典例示范 例1 一定溫度下 下列溶液的離子濃度關(guān)系式正確的是 A pH 5的H2S溶液中 c H c HS 1 10 5mol L 1B pH a的氨水 稀釋10倍后 其pH b 則a b 1C pH 2的H2C2O4溶液與pH 12的NaOH溶液任意比例混合 c Na c H c OH c D pH相同的 CH3COONa NaHCO3 NaClO三種溶液的c Na D 例2 2018 遼寧六校協(xié)作體模擬 常溫下 向20mL0 2mol L 1H2A溶液中滴加0 2mol L 1NaOH溶液 有關(guān)微粒物質(zhì)的量變化如下圖 其中 代表H2A 代表HA 代表A2 根據(jù)圖示判斷 下列說(shuō)法正確的是 A H2A在水中的電離方程式是H2AH HA HA H A2 B 等體積等濃度的NaOH溶液與H2A溶液混合后溶液顯堿性C 當(dāng)V NaOH溶液 20mL時(shí) 溶液中存在以下關(guān)系 c H c H2A c A2 c OH D 當(dāng)V NaOH溶液 30mL時(shí) 溶液中各粒子濃度的大小順序?yàn)閏 Na c HA c A2 c H c OH C 精講精析 根據(jù)圖像 起點(diǎn)有H2A且物質(zhì)的量接近4 10 3mol HA 很少說(shuō)明H2A為二元弱酸 一級(jí)電離應(yīng)該用可逆號(hào) 因此A錯(cuò)誤 根據(jù) 三點(diǎn)分析法 當(dāng)V NaOH溶液 20mL時(shí)是 半中點(diǎn) 此時(shí)溶液溶質(zhì)是NaHA 溶液體積是40mL 溶液中既有 A2 的二級(jí)水解平衡 HA H2OH2A OH 又有 H2A的二級(jí)電離平衡 HA H A2 根據(jù)圖中坐標(biāo)知道n A2 n H2A 所以電離程度 水解程度 此時(shí)溶液顯酸性 所以B錯(cuò)誤 V NaOH溶液 20mL 根據(jù)電荷守恒有c H c Na 2c A2 c OH c HA 顯然C并非電荷守恒 根據(jù)物料守恒有c Na c A2 c H2A c HA C也不符合 所以考慮C可能是質(zhì)子守恒 由于C中等式?jīng)]有Na 所以把物料守恒中鈉離子濃度代入電荷守恒表達(dá)式得c H c A2 c H2A c HA 2c A2 c OH c HA 進(jìn)一步化簡(jiǎn)得 c H c H2A c A2 c OH 所以C正確 當(dāng)V NaOH溶液 30mL時(shí) 相當(dāng)于是一級(jí)酸完全中和 二級(jí)酸 半中和 此時(shí)溶液中溶質(zhì)是Na2A和NaHA且兩者物質(zhì)的量濃度之比為1 1 同理根據(jù)圖像知此時(shí)n A2 n HA 也就是c A2 c HA 所以D錯(cuò)誤 題型鞏固 1 2018 福建莆田模擬 常溫下 二元弱酸H2Y溶液中滴加KOH溶液 所得混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示 下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是 D C 3 2018 四川成都模擬 電解質(zhì)溶液電導(dǎo)率越大 導(dǎo)電能力越強(qiáng) 常溫下用0 100mol L鹽酸分別滴定10 00mL濃度均為0 100mol L的NaOH溶液和二甲胺 CH3 2NH 溶液 二甲胺在水中電離與氨相似 常溫下Kb 1 6 10 4 利用傳感器測(cè)得滴定過(guò)程中溶液的電導(dǎo)率如圖所示 下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是 D 教師用書(shū)備用 已知Kb NH3 H2O 1 7 10 5 Ka CH3COOH 1 7 10 5 25 時(shí) 向20mL濃度均為0 01mol L 1的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0 01mol L 1的氨水 測(cè)定過(guò)程中電導(dǎo)率和pH變化曲線如圖所示 下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是 D