溶液中粒子濃度溶液中粒子濃度大小的比較大小的比較高考要求高考要求 2008年江蘇省高考說明在“考試內(nèi)容與要求”中未列出關(guān)于此知識點(diǎn)的明確要求，但在其第四部分“典型題示例”中選擇了2004年江蘇高考化學(xué)試題第12小題，并作如下解析： 8草酸是二元弱酸，草酸氫鉀溶液呈酸性，在0.1molL1 KHC2O4溶液中，下列關(guān)系正確的是 AcKcHcHC2O4cOHc C2O42 Bc HC2O4c C2O420.1 molL1 Cc HC2O4c C2O42 DcKcH2C2O4c HC2O4c C2O42【解析】該題要求學(xué)生，綜合考查學(xué)生情況和?！敬鸢浮緾D表1 2003年以來江蘇高考對該知識點(diǎn)考查情況年份年份題號題號題型題型分值分值附錄：H + OH + H溶液中的H少量電離極少量電離表2 醋酸電離達(dá)到平衡時部分粒子的濃度(25)初始濃度/molL11.000.100平衡濃度/ molL1CH3COOH0.995790.09866CH3COO4.211031.341034.211031.34102表2是實驗測定的醋酸電離達(dá)到平衡時各種粒子濃度。通過分析表中數(shù)據(jù)，思考：1. 對比未電離的對比未電離的濃度與電離產(chǎn)生的濃度與電離產(chǎn)生的濃度，我們濃度，我們可以得出什么結(jié)論？可以得出什么結(jié)論？2. 醋酸電離產(chǎn)生的醋酸電離產(chǎn)生的濃度與溶劑水電離產(chǎn)生的濃度與溶劑水電離產(chǎn)生的濃度、純水中濃度、純水中濃濃度相比，大小關(guān)系如何？度相比，大小關(guān)系如何？在醋酸溶液濃度不太稀的情況下1. 醋酸的電離程度非常的小，溶液中未電離的醋酸分子的濃度遠(yuǎn)大于電離產(chǎn)生的醋酸根離子或氫離子的濃度，即溶液中c(CH3COOH)c(CH3COO)或c(H)。2. 醋酸的電離程度盡管非常的小，但和溶劑水的電離程度相比，其電離程度又遠(yuǎn)大于水的電離，即溶液中醋酸電離產(chǎn)生的H濃度或醋酸根離子濃度水電離產(chǎn)生的H濃度或OH濃度 對于濃度不太稀的弱堿、一元弱酸溶液而言， 對于多元弱酸而言，一般存在如下濃度關(guān)系： 練習(xí)1 在0.1molL1氨水中，下列四種粒子濃度由大到小的次序為 。 c(OH)、c(NH4) 、c(NH3H2O) 、 c(H)參考答案：NH3H2O OH + NH4 H2O OH + H少量電離極少量電離 + Na溶液中的OHH + OH +1 : : 1表3 幾種常見鹽類的水解程度(25)鹽鹽CH3COONaNH4ClNaHCO3Na2CO3初始濃度0.1molL1pH8.95.158.311.60.0075%0.0075%0.048%4.2% 從表中數(shù)據(jù)可以看出，鹽溶于水時，其水解趨勢從表中數(shù)據(jù)可以看出，鹽溶于水時，其水解趨勢很弱，在水溶液中主要以鹽的簡單陽離子形式存在。很弱，在水溶液中主要以鹽的簡單陽離子形式存在。 對于濃度不太稀的鹽（強(qiáng)酸弱堿鹽或強(qiáng)堿弱酸鹽）溶液而言， 對于多元弱酸鹽溶液（如0.1 molL1 Na2CO3溶液）而言，一般存在如下濃度關(guān)系： 練習(xí)2 在0.1 molL1 Na2S溶液中，下列五種粒子濃度由大到小的次序為 。 c(OH)、c(HS ) 、c(Na) 、 c(H2S) 、S2參考答案：S2 +H2O OH + HS HS+H2O OH + H2S第一步水解程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二步水解程度思考與探究KHC2O4 K + HC2O4C2O42 + HH2OH2C2O4 +OH +電離電離水解水解 對于濃度不太稀的多元弱酸對應(yīng)的強(qiáng)堿酸式鹽（如NaHCO3 、NaHS、 KHC2O4 ）溶液而言，其電離產(chǎn)生的酸根離子在溶液中同時建立兩種平衡：電離平衡和水解平衡，溶液的酸堿性決溶液的酸堿性決定于電離程度和水解程度的相對大小定于電離程度和水解程度的相對大小，而且不論電離還是水解，它們的程度依然很小不論電離還是水解，它們的程度依然很小。CH3COONa CH3COO + NaCH3COO + HH2OCH3COOH + OH +電離電離水解水解CH3COOH 等物質(zhì)的量濃度醋酸鈉和醋酸混合液中離子濃度分析假設(shè)溶液中醋酸和醋酸鈉的初始物質(zhì)的量均為1000MOL，達(dá)到平衡時電離的醋酸分子的物質(zhì)的量和水解的醋酸鈉物質(zhì)的量分別為8MOL和5MOL（因為電離程度大于水解程度）則平衡時CH3COO、CH3COOH 、 NA的物質(zhì)的量分別為： MOL、 MOL、 MOL。CH3COO + H2O CH3COOH + OH5mol5molCH3COOH CH3COO + H8mol8mol10039971000思考 1. 當(dāng)醋酸鈉和醋酸的混合液是否在任何情況下都呈酸性？ 當(dāng)醋酸鈉的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于醋酸濃度時，溶液顯堿性，反之，溶液顯酸性。 2. 當(dāng)醋酸鈉和醋酸的濃度相同時，溶液中各粒子的濃度大小關(guān)系如何？不同類型電解質(zhì)溶液濃度比較的基本思路電電解解質(zhì)質(zhì)溶溶液液單單一一溶溶液液混混合合溶溶液液酸或堿溶液酸或堿溶液考慮電離考慮電離根據(jù)過量程度考慮電離或水解根據(jù)過量程度考慮電離或水解鹽溶液鹽溶液考慮水解考慮水解不反應(yīng)不反應(yīng)同時考慮電離和水解同時考慮電離和水解生成鹽生成鹽考慮水解考慮水解生成酸或堿生成酸或堿考慮電離考慮電離反應(yīng)反應(yīng)過量過量不過量不過量電解質(zhì)溶液中守恒關(guān)系式電解質(zhì)溶液中守恒關(guān)系式 電解質(zhì)溶液中所有陽離子所帶的電解質(zhì)溶液中所有陽離子所帶的正電荷總數(shù)正電荷總數(shù)與所有與所有的陰離子所帶的的陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)負(fù)電荷總數(shù)相等。相等。 電解質(zhì)溶液總是呈電解質(zhì)溶液總是呈 ，即陰離子所帶負(fù)電，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定荷總數(shù)一定 陽離子所帶正電荷總數(shù)。陽離子所帶正電荷總數(shù)。電中性電中性 等于等于注意點(diǎn)：注意點(diǎn)：準(zhǔn)確判斷溶液中的離子種類；準(zhǔn)確判斷溶液中的離子種類； 弄清離子濃度與電荷濃度的關(guān)系，弄清離子濃度與電荷濃度的關(guān)系， 即即Rn的電荷濃度為的電荷濃度為nc(Rn)練習(xí)練習(xí) 寫出寫出0.1molL1 Na2CO3溶液中的電荷守恒關(guān)系式溶液中的電荷守恒關(guān)系式等式:離子: Na H CO32 HCO3 OH找列根據(jù)正負(fù)電荷的物質(zhì)的量相等可得根據(jù)正負(fù)電荷的物質(zhì)的量相等可得: n(Na)n(H)2n(CO32)n(HCO3)n(OH)將上式兩邊同時除以溶液的體積，即可得到離子濃將上式兩邊同時除以溶液的體積，即可得到離子濃度關(guān)系度關(guān)系: c(Na)c(H)2c(CO32)c(HCO3)c(OH) 電解質(zhì)溶于水發(fā)生電離或水解等變化時，電解質(zhì)溶于水發(fā)生電離或水解等變化時，電解質(zhì)中電解質(zhì)中任一種元素的原子數(shù)目以及不同元素任一種元素的原子數(shù)目以及不同元素的原子個數(shù)比均不會改變的原子個數(shù)比均不會改變。如如Na2CO3溶液中，溶液中， n(Na+) n(C)= ， 2 1推出：推出：n(Na)= n(HCO3)+n (CO32)+n (H2CO3)電解質(zhì)溶液中守恒關(guān)系式電解質(zhì)溶液中守恒關(guān)系式練習(xí)：寫出練習(xí)：寫出NaHCO3溶液中的電荷守恒關(guān)系式：溶液中的電荷守恒關(guān)系式： c(Na)=c(HCO3)+c(CO32)+c(H2CO3)可得：可得：c(Na)= c(HCO3)+c(CO32)+c(H2CO3)如在如在NA2CO3溶液中溶液中 為得到質(zhì)子后的產(chǎn)物，為得到質(zhì)子后的產(chǎn)物， 為失去質(zhì)子后的產(chǎn)物。為失去質(zhì)子后的產(chǎn)物。 故有：故有：c(OH)c(H+)+c(HCO3)+2c(H2CO3)H(H3O+) 、HCO3 、H2CO3OH 三、質(zhì)子守恒關(guān)系式三、質(zhì)子守恒關(guān)系式 電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子（電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子（H）的物質(zhì)的量應(yīng)相等。的物質(zhì)的量應(yīng)相等。 寫出寫出0.1 molL1 Na2CO3溶液中的電荷守恒和原溶液中的電荷守恒和原子守恒關(guān)系式子守恒關(guān)系式 ，然后兩式相減，看看能得到什么結(jié)果。，然后兩式相減，看看能得到什么結(jié)果。你能從中得到什么啟發(fā)？你能從中得到什么啟發(fā)？H2O OH + HHCO3Na2CO3 2Na + CO32HH2CO3部分與CO32結(jié)合 1 : 1Na2CO3溶液中質(zhì)子守恒示意圖另一部分即為溶液中的氫離子練習(xí)練習(xí)寫出寫出0.1 MOLL1 K2S溶液中上述三種守恒關(guān)系式守恒關(guān)系式電荷守恒關(guān)系式：電荷守恒關(guān)系式：c(K+)c(H+)2c(S2)c(HS)c(OH) 原子守恒關(guān)系式：原子守恒關(guān)系式：c(K+)=2c(HS)+c(S2)+c(H2S) 質(zhì)子守恒關(guān)系式：質(zhì)子守恒關(guān)系式：c(OH)c(H+)+c(HS)+2c(H2S)習(xí)題分析4、荷守恒關(guān)系式：、荷守恒關(guān)系式： c(Na+)c(H+)2c(CO32)c(HCO3)c(OH)假設(shè)題給關(guān)系式是正確的，假設(shè)題給關(guān)系式是正確的，c(Na+)+c(H+) +c(H2CO3)c(CO32)+c(HCO3)+c(OH)兩式相減可得：兩式相減可得： c(H2CO3)+c(H2CO3)0假設(shè)錯誤。假設(shè)錯誤。5、 c(Na+)c(H+)2c(C2O42)c(HC2O4)c(OH)