專題2.16 有機化學基礎(chǔ)考綱解讀1有機化合物的組成與結(jié)構(gòu) （1）能根據(jù)有機化合物的元素含量、相對分子質(zhì)量確定有機化合物的分子式。（2）了解常見有機化合物的結(jié)構(gòu)。了解有機化合物分子中的官能團，能正確地表示它們的結(jié)構(gòu)。 （3）了解確定有機化合物結(jié)構(gòu)的化學方法和物理方法（如質(zhì)譜、紅外光譜、核磁共振氫譜等）。 （4）能正確書寫有機化合物的同分異構(gòu)體（不包括手性異構(gòu)體）。 （5）能夠正確命名簡單的有機化合物。 （6）了解有機分子中官能團之間的相互影響。 2烴及其衍生物的性質(zhì)與應(yīng)用 （1）掌握烷、烯、炔和芳香烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。 （2）掌握鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化。 （3）了解烴類及衍生物的重要應(yīng)用以及烴的衍生物合成方法。 （4）根據(jù)信息能設(shè)計有機化合物的合成路線。 3糖類、氨基酸和蛋白質(zhì) （1）了解糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)特點、主要化學性質(zhì)及應(yīng)用。 （2）了解糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)在生命過程中的作用。 4合成高分子 （1）了解合成高分子的組成與結(jié)構(gòu)特點，能依據(jù)簡單合成高分子的結(jié)構(gòu)分析其鏈節(jié)和單體。 （2）了解加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的含義。 （3）了解合成高分子在高新技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用以及在發(fā)展經(jīng)濟、提高生活質(zhì)量方面中的貢獻。考點探究高考對本模塊的考查主要以有機綜合題出現(xiàn)，分值約分左右。高考對本模塊的考查為理解和綜合應(yīng)用，試題難度為較難或難，考查的形式選擇題以有機物的結(jié)構(gòu)或有機反應(yīng)為背景考查有機基礎(chǔ)知識，有機綜合題以藥物合成為背景考查綜合應(yīng)用能力。預計2019年高考有機簡答題仍將緊密結(jié)合生產(chǎn)、生活實際、創(chuàng)設(shè)情境，引入信息，根據(jù)有機物官能團的性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化關(guān)系組成綜合性的有機化學試題將有機物分子式、結(jié)構(gòu)簡式與同分異構(gòu)體的推導、書寫和化學方程式的書寫揉合在一起進行綜合考查。另外需要注意以下新舊大綱的變化：明確了“物理方法（如質(zhì)譜、紅外光譜、核磁共振氫譜等）”；由“能判斷簡單有機化合物的同分異構(gòu)體”調(diào)整為“能正確書寫有機化合物的同分異構(gòu)體”；“比較它們在組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)上的差異”提高為“掌握烷、烯、炔和芳香烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”；由“了解”提高為“掌握鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化”；增加：“根據(jù)信息能設(shè)計有機化合物的合成路線”。 2019年預計以有機物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和用途等主千知識為線索，要求考生對未知物的結(jié)構(gòu)進行推斷，考查考生對有機化學知識的理解和掌握情況；其次提供一些新信息，要求考生抓住新信息中的有效信息和隱含信息，推斷未知有機物的結(jié)構(gòu)，考查考生接受信息、整合信息的能力；最后以“新有機物”的合成為載體，創(chuàng)設(shè)新情境，將有機合成路線以流程圖的形式呈現(xiàn)出來，綜合考查有機推斷，從而考查考生的科學探究與創(chuàng)新意識。其中，設(shè)計合成路線是命題新趨勢。知識梳理一、常見烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)1、乙烷、乙烯、乙炔的組成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的比較乙烷乙烯乙炔結(jié)構(gòu)簡式CH3CH3CH2CH2HCCH結(jié)構(gòu)特點全部是單鍵；飽和鏈烴；四面體結(jié)構(gòu)含CC；不飽和鏈烴；平面形分子，鍵角120含CC；不飽和鏈烴；直線形分子，鍵角180物理性質(zhì)無色氣體，難溶于水而易溶于有機溶劑，密度比水小化學性質(zhì)化學活性穩(wěn)定活潑活潑取代反應(yīng)鹵代加成反應(yīng)能與H2、X2、HX、H2O、HCN等發(fā)生加成反應(yīng)氧化反應(yīng)火焰較明亮火焰明亮，帶黑煙火焰很明亮，帶濃黑煙不與酸性KMnO4溶液反應(yīng)能使酸性KMnO4溶液褪色加聚反應(yīng)不能發(fā)生能發(fā)生鑒別不能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色2、苯的同系物的結(jié)構(gòu)特點和性質(zhì)（1）結(jié)構(gòu)：分子中含有1個苯環(huán)，且側(cè)鏈只連接飽和鏈烴基的烴。（2）通式：CnH2n6(n6)。（3）性質(zhì)：易取代，難加成(苯環(huán))，易氧化(側(cè)鏈)二、同分異構(gòu)體的書寫與數(shù)目判斷1、書寫步驟書寫同分異構(gòu)體時，首先判斷該有機物是否有類別異構(gòu)。就每一類物質(zhì)，先寫出碳鏈異構(gòu)體，再寫出官能團的位置異構(gòu)體。碳鏈異構(gòu)體按“主鏈由長到短，支鏈由整到散，位置由心到邊”的規(guī)律書寫。檢查是否有書寫重復或書寫遺漏，根據(jù)“碳四價”原理檢查是否有書寫錯誤。2、書寫規(guī)律烷烴：烷烴只存在碳鏈異構(gòu)，書寫時應(yīng)注意要全而不重復，具體規(guī)則如下：成直鏈，一條線；摘一碳，掛中間；往邊移，不到端；摘二碳，成乙基；二甲基，同、鄰、間。具有官能團的有機物，一般書寫的順序：碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)官能團異構(gòu)。芳香族化合物：取代基在苯環(huán)上的相對位置具有鄰、間、對3種。3、常見的幾種烴基的異構(gòu)體數(shù)目（1）C3H7：2種：CH3CH2CH2，(CH3)2CH。（2）C4H9：4種：CH3CH2CH2CH2，CH3CH2CH(CH3)，(CH3)2CHCH2，(CH3)3C。（3）C5H11：8種。4、同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷方法（1）一取代產(chǎn)物數(shù)目的判斷基元法：例如丁基有四種異構(gòu)體，則丁醇、戊醛、戊酸等都有四種同分異構(gòu)體。替代法：例如二氯苯(C6H4Cl2)有三種同分異構(gòu)體，四氯苯也有三種同分異構(gòu)體(將H替代Cl)；又如CH4的一氯代物只有一種，新戊烷C(CH3)4的一氯代物也只有一種。 （2）醇分子內(nèi)脫水、鹵代烴分子內(nèi)脫鹵化氫是中學階段必須掌握的消去反應(yīng)。醇分子內(nèi)脫水：CH3CH2OHCH2=CH2H2O鹵代烴脫鹵化氫： （3）在有機合成中，利用醇或鹵代烷的消去反應(yīng)可以在碳鏈上引入雙鍵、三鍵等不飽和鍵。4、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)（1）概念：氧化反應(yīng)：有機物分子中加入氧原子或脫去氫原子的反應(yīng)。還原反應(yīng)有機物分子中加入氫原子或脫去氧原子的反應(yīng)。（2）還原反應(yīng)：在氧化反應(yīng)中，常用的氧化劑有：O2、酸性KMnO4溶液、O3、銀氨溶液和新制的Cu(OH)2懸濁液等；在還原反應(yīng)中，常用的還原劑有H2、LiAlH4和NaBH4等。（3）常見的氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)：有機物的燃燒、有機物被空氣氧化、有機物被酸性KMnO4溶液氧化、醛基被銀氨溶液和新制的Cu(OH)2懸濁液氧化、烯烴被臭氧氧化等都屬于氧化反應(yīng)；而不飽和烴的加氫、硝基還原為氨基、醛基或酮基的加氫、苯環(huán)的加氫等都屬于還原反應(yīng)。5、加聚反應(yīng)（1）相對分子質(zhì)量小的化合物(也叫單體)通過加成反應(yīng)互相聚合成為高分子化合物的反應(yīng)叫做加聚反應(yīng)。（2）加聚反應(yīng)的特點鏈節(jié)(也叫結(jié)構(gòu)單元)的相對分子質(zhì)量與單體的相對分子質(zhì)量(或相對分子質(zhì)量之和)相等。產(chǎn)物中僅有高聚物，無其他小分子生成，但生成的高聚物由于n值不同，是混合物。實質(zhì)上是通過加成反應(yīng)得到高聚物。（3）加聚反應(yīng)的單體通常是含有碳碳三鍵鍵或鍵的化合物。可利用“單雙鍵互換法”巧斷加聚產(chǎn)物的單體。常見的單體主要有：乙烯、丙烯、氯乙烯、苯乙烯、丙烯腈(CH2CHCN)、1,3丁二烯、異戊二烯和甲基丙烯酸甲酯(CH2C(CH3)COOCH3)等。6、縮聚反應(yīng)（1）單體間相互反應(yīng)生成高分子，同時還生成小分子(如H2O、HX等)的反應(yīng)叫做縮聚反應(yīng)。（2）常見發(fā)生縮聚反應(yīng)的官能團有羧基和羥基、羧基和氨基、苯酚和醛等。7、顯色反應(yīng)（1）某些有機物跟某些試劑作用而產(chǎn)生特征顏色的反應(yīng)叫顯色反應(yīng)。（2）苯酚遇FeCl3溶液顯紫色，淀粉遇碘單質(zhì)顯藍色，某些含苯環(huán)蛋白質(zhì)遇濃硝酸顯黃色等都屬于有機物的顯色反應(yīng)。 考點3 有機物結(jié)構(gòu)式的確定【例3】某化合物的結(jié)構(gòu)式(鍵線式)及球棍模型如下：該有機物分子的核磁共振氫譜圖如下(單位是ppm)。下列關(guān)于該有機物的敘述正確的是()A. 該有機物不同化學環(huán)境的氫原子有8種B. 該有機物屬于芳香化合物C. 鍵線式中的Et代表的基團為CH3D. 該有機物的分子式為C9H10O4【答案】A考點4 有機反應(yīng)基本類型與物質(zhì)類別的關(guān)系【例4】有機物甲、乙的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯誤的是 A甲、乙都能與溴的單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)B甲、乙互為同分異構(gòu)體C一定條件下，甲、乙均能發(fā)生取代反應(yīng)D甲、乙都能與金屬鈉反應(yīng)生成氫氣【答案】D【解析】【詳解】A.二者都含有碳碳雙鍵，都可以和溴發(fā)生加成反應(yīng)，故正確；B.二者結(jié)構(gòu)不同，分子式為C3H6O2，屬于同分異構(gòu)體，故正確；C.前者有羧基，后者有酯基，都可以發(fā)生取代反應(yīng)，故正確；D. 前者含有碳碳雙鍵和羧基，后者含有碳碳雙鍵和酯基，前者和金屬鈉反應(yīng)，后者不與金屬鈉反應(yīng)，故錯誤。故選D?？键c5 烴的衍生物之間的相互轉(zhuǎn)化【例5】BHT是一種常用的食品抗氧化劑，由對甲基苯酚（）合成BHT的常用方法有2種（如圖），下列說法不正確的是ABHT能使酸性KMnO4溶液褪色BBHT與對甲基苯酚互為同系物CBHT中加入濃溴水易發(fā)生取代反應(yīng)D方法一的原子利用率高于方法二【答案】C【解析】【詳解】【點睛】同系物的判斷，首先要求碳干結(jié)構(gòu)相似，官能團種類和數(shù)量相同，其次是分子組成上要相差若干個CH2。酚羥基的引入，使苯環(huán)上酚羥基的鄰對位氫受到激發(fā)，變得比較活潑。 基礎(chǔ)特訓1一種有效治療關(guān)節(jié)炎、脊椎炎等一些疾病的常用藥物-菲諾洛芬鈣，它的一種合成路線如下(具體反應(yīng)條件和部分試劑略)回答下列問題：（1）BC的反應(yīng)類型是_；寫出D的結(jié)構(gòu)簡式：_。（2）F中所含的官能團名稱是_。（3）寫出F和C在濃硫酸條件下反應(yīng)的化學方程式_。（4）A的同分異構(gòu)體中符合以下條件的有_種(不考慮立體異構(gòu))屬于苯的二取代物； 與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。其中核磁共振氫譜圖中共有4個吸收峰的分子的結(jié)構(gòu)簡式為_。（5）結(jié)合上述推斷及所學知識，參照上述合成路線任選無機試劑設(shè)計合理的方案，以苯甲醇()為原料合成苯乙酸苯甲酯()寫出合成路線_，并注明反應(yīng)條件。【答案】加成反應(yīng)或還原反應(yīng) 醚鍵、羧基 6 【解析】【分析】根據(jù)題中已知，推出A的結(jié)構(gòu)簡式為；A與苯酚鈉反應(yīng)生成B，結(jié)合最終產(chǎn)物可知該反應(yīng)為取代反應(yīng)，反應(yīng)生成的B為；B與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C，則C為；C與氯化亞砜(SOCl2)發(fā)生已知反應(yīng)生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡式為：；D與NaCN發(fā)生已知反應(yīng)生成E，則E為；E先與氫氧化鈉反應(yīng)，然后酸化得到F，結(jié)合最終產(chǎn)物可知F為，F(xiàn)與氯化鈣反應(yīng)得到菲諾洛芬鈣；【詳解】（1）根據(jù)上述分析，B生成C發(fā)生加成反應(yīng)；D的結(jié)構(gòu)簡式為；（2）根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡式，推出F中含有的官能團是醚鍵、羧基； (6)根據(jù)有機物C的結(jié)構(gòu)簡式可知，C分子式是C6H12O2，C的同分異構(gòu)體屬于酯類的物質(zhì)應(yīng)為鏈狀酯，核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積之比為3：1，說明有兩種H原子，它們的個數(shù)比為3：1，則該同分異構(gòu)體為；【點睛】本題考查有機物的合成，試題側(cè)重于學生的分析能力的考查，熟練掌握常見有機物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)為解答關(guān)鍵，注意對題目反應(yīng)信息的理解利用，結(jié)合題給合成信息以及物質(zhì)的性質(zhì)解答該題。3諾氟沙星為喹諾酮類抗生素，其合成路線如下：回答下列問題：（1）化合物A的名稱是_。（2）諾氟沙星分子中含氧官能團的名稱為_。（3）C生成D，H生成諾氟沙星的反應(yīng)類型分別是_、_。（4）F的結(jié)構(gòu)簡式為_。（5）G生成H的化學方程式為_。（6）有機物X比B分子少一個CH2原子團，且含有酯基和結(jié)構(gòu)其中核磁共振氫譜有三組峰，峰面積比為1：3：3的結(jié)構(gòu)簡式為_(任寫一種)（7）參照上述合成路線寫出由有機物、B為有機原料合成的路線圖_(無機試劑任選)?！敬鸢浮勘岫阴?羧基、（酮）羰基 還原反應(yīng) 取代反應(yīng) 或 【解析】【分析】（1）根據(jù)有機物命名規(guī)則可知A的名稱為丙二酸二乙酯。（2）諾氟沙星分子中含氧官能團有羧基、（酮）羰基。（3）C生成D的反應(yīng)類型為還原反應(yīng)，H生成諾氟沙星的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。（4）對比E和G的分子結(jié)構(gòu)差異可知F生成G是實現(xiàn)C2H5-的取代，由此可推知F的結(jié)構(gòu)簡式為。（5）對比G和H的分子結(jié)構(gòu)可知-COOC2H5轉(zhuǎn)化為-COOH，據(jù)此可寫出反應(yīng)方程式。（6）化合物X的分子式為C9H14O5。核磁共振氫譜有三組峰說明X分子中有三種氫，且峰面積比為1：3：3即2：6：6，共14個氫原子對稱結(jié)構(gòu)；又知含有酯基和結(jié)構(gòu)，5個氧原子以為中心兩邊酯基結(jié)構(gòu)對稱，由此可推知滿足題意的分子結(jié)構(gòu)為或（7）根據(jù)題干流程可知，利用“B+DEF以及GH”，可設(shè)計出合成路線。【詳解】（4）對比E和G的分子結(jié)構(gòu)差異可知F生成G是實現(xiàn)C2H5-的取代，由此可推知F的結(jié)構(gòu)簡式為。故答案為：； （4）設(shè)計DE，GH兩步的目的是保護酚羥基。（5）H為，滿足條件的同分異構(gòu)體有6種?！驹斀狻浚?）B為，化學名稱為間甲基苯酚（或3-甲基苯酚）；E中含氧官能團為-O-， -CHO，名稱為醚鍵和醛基，故答案為：間甲基苯酚（或3-甲基苯酚）；醚鍵、醛基。（3）C為，與足量NaOH反應(yīng)的化學方程式：，故答案為：。 (4) 與硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成，所以C的結(jié)構(gòu)簡式。(5)根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡式，可知含有的官能團的名稱有醚鍵、碳碳雙鍵、羰基。(6)屬于芳香族化合物，且為鄰二取代，屬于酯類，水解產(chǎn)物之一遇FeCl3溶液顯紫色，說明水解產(chǎn)物含有酚羥基；非苯環(huán)上的核磁共振氫譜有三組峰，說明非苯環(huán)上有3種不同環(huán)境的氫原子；符合條件的的同分異構(gòu)體有、，共3種；(7)由苯為主要原料合成對甲基苯酚，第一步，第二步甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)，；依據(jù)題干的合成路線可知，第三步和第四步依次發(fā)生，故合成路線為。6香草酸廣泛用于食品調(diào)味劑， 作香精、 香料， 合成線路如下：（1）C 的結(jié)構(gòu)簡式是_， B 轉(zhuǎn)化為 C 的反應(yīng)類型為_。（2）A 中含有的官能團名稱是_。（3）B 的分子式是_。（4）在 B 中滴入 FeCl3溶液， 其現(xiàn)象是_。（5）與 F 官能團相同的芳香族化合物的同分異構(gòu)體有_種。（6）寫出 F 與乙醇進行酯化反應(yīng)的方程式_。（7）寫出由的合成線路圖_?！敬鸢浮?取代反應(yīng) (酚)羥基、醛基 C7H5O2Br 溶液呈現(xiàn)紫色 9 【解析】【分析】根據(jù)合成路線中中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式，分析反應(yīng)的類型及相關(guān)有機物的化學性質(zhì)?！驹斀狻?1)由B和D的結(jié)構(gòu)簡式得C 的結(jié)構(gòu)簡式是， B 轉(zhuǎn)化為 C 的反應(yīng)是甲氧基取代了苯環(huán)上的溴原子，故反應(yīng)類型為取代反應(yīng)； (6)根據(jù)酯化反應(yīng)的原理得 F 與乙醇進行酯化反應(yīng)的方程式為：；(7)由過程中是在酚羥基的間位發(fā)生了硝基的取代反應(yīng)，因為酚羥基為鄰、對位取代基，且苯酚容易被氧化所以不能直接發(fā)生硝化反應(yīng)，由題干的合成路線可以得：?！军c睛】芳香族化合物的同分異構(gòu)體書寫，注意苯環(huán)的對稱性，位置關(guān)系可以從相鄰、相間和相對三種情況分析。7高聚物H是一種光刻膠，其中的一種合成路線如下：回答下列問題：（1）B的化學名稱是_。（2）B生成C的反應(yīng)類型為_，F(xiàn)與G反應(yīng)生成H的反應(yīng)類型為_。（3）H中官能團的名稱為_。（4）C的結(jié)構(gòu)簡式為_，G的結(jié)構(gòu)簡式為_。（5）已知E與D，F(xiàn)與CH3OH分別含有相同的官能團，寫出D與CH3OH反應(yīng)生成E和F的化學方程式：_。（6）芳香族化合物X是G的同分異構(gòu)體，1 mol X與足量銀氨溶液反應(yīng)生成4 mol Ag，則X的結(jié)構(gòu)簡式有_（不考慮立體異構(gòu)）種，寫出核磁共振氫譜顯示有五種不同化學環(huán)境的氫，且峰面積之比為1:2:2:2:1的X的結(jié)構(gòu)簡式：_（任寫一種）?！敬鸢浮恳胰?加成反應(yīng) 取代反應(yīng)（或酯化反應(yīng)） 碳碳雙鍵、酯基 CH3COOCH=CH2 10 （或） 【解析】【分析】根據(jù)合成路線可推出：C為CH3COOCH=CH2；E為CH3COOCH3；F為；G為。