跟蹤檢測(cè)（四十七）專題研究酸堿中和滴定及其拓展應(yīng)用1準(zhǔn)確移取20.00 mL某待測(cè)HCl溶液于錐形瓶中，用0.100 0 molL1NaOH溶液滴定，下列說法正確的是()A滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定B隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大C用酚酞作指示劑，當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無色時(shí)停止滴定D滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則測(cè)定結(jié)果偏小解析：選BA項(xiàng)，滴定管用水洗滌后，還要用待裝溶液潤洗，否則將要引起誤差，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，在用NaOH溶液滴定鹽酸的過程中，錐形瓶內(nèi)溶液由酸性逐漸變?yōu)橹行?，溶液的pH由小變大，正確；C項(xiàng)，用酚酞作指示劑，錐形瓶中溶液應(yīng)由無色變?yōu)榉奂t色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色時(shí)才能停止滴定，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則堿液的體積偏大，測(cè)定結(jié)果偏大，錯(cuò)誤。2H2S2O3是一種弱酸，實(shí)驗(yàn)室欲用0.01 molL1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液，發(fā)生的反應(yīng)為I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6，下列說法合理的是()A該滴定可用甲基橙作指示劑BNa2S2O3是該反應(yīng)的還原劑C該滴定可選用如圖所示裝置D該反應(yīng)中每消耗2 mol Na2S2O3，電子轉(zhuǎn)移數(shù)為4 mol解析：選B溶液中有單質(zhì)碘，應(yīng)加入淀粉溶液作指示劑，碘與硫代硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)，單質(zhì)碘消失，藍(lán)色褪去，故A錯(cuò)誤；Na2S2O3中S元素化合價(jià)升高被氧化，作還原劑，故B正確；Na2S2O3溶液顯堿性，應(yīng)該用堿式滴定管，故C錯(cuò)誤；反應(yīng)中每消耗2 mol Na2S2O3，電子轉(zhuǎn)移數(shù)為2 mol，故D錯(cuò)誤。3常溫下，用0.50 molL1氫氧化鈉溶液滴定某一元弱酸(HA)的溶液中，滴定曲線如圖所示，下列敘述不正確的是()A該弱酸在滴定前的濃度大于0.001 molL1B由滴定起點(diǎn)數(shù)據(jù)可計(jì)算該弱酸的Ka(電離常數(shù))為2105C滴定過程為判斷滴定終點(diǎn)，最合適的指示劑是酚酞D滴定終點(diǎn)時(shí)，c(Na) c(A) c(OH) c(H)解析：選B由圖像可知，起始酸的pH為3，c(H)103 molL1，因?yàn)镠A是弱酸，則酸的濃度必大于0.001 molL1，A項(xiàng)正確；HA是弱酸，HA的體積未知，無法由滴定起點(diǎn)數(shù)據(jù)計(jì)算該弱酸的Ka，B項(xiàng)錯(cuò)誤；此滴定終點(diǎn)溶液顯堿性，而酚酞的變色范圍是8.210.0，故應(yīng)選擇酚酞作指示劑，C項(xiàng)正確；滴定終點(diǎn)時(shí)，酸堿恰好反應(yīng)生成NaA，NaA是強(qiáng)堿弱酸鹽，A水解導(dǎo)致溶液顯堿性，則滴定終點(diǎn)時(shí)離子濃度順序?yàn)閏(Na)c(A)c(OH)c(H)，D項(xiàng)正確。4常溫下，用0.10 molL1 NaOH溶液分別滴定20.00 mL 0.10 molL1 HCl溶液和20.00 mL 0.10 molL1 CH3COOH溶液，得到兩條滴定曲線，如圖所示，則下列說法正確的是()A圖2是滴定鹽酸的曲線Ba與b的關(guān)系是abCE點(diǎn)對(duì)應(yīng)離子濃度由大到小的順序可能為c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)D這兩次滴定都可以用甲基橙作為指示劑解析：選C如果酸為強(qiáng)酸，則0.10 molL1酸的pH為1，根據(jù)酸的初始pH知，圖1為鹽酸的滴定曲線，故A錯(cuò)誤；根據(jù)圖1知，a點(diǎn)NaOH溶液的體積是20.00 mL，酸和堿的物質(zhì)的量相等，二者恰好反應(yīng)生成強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，其溶液呈中性；醋酸溶液中滴入NaOH溶液，醋酸鈉溶液呈堿性，所以b點(diǎn)NaOH溶液的體積小于20.00 mL，ab，故B錯(cuò)誤；E點(diǎn)溶液的成分為醋酸鈉和醋酸，溶液呈酸性，說明醋酸的電離程度大于醋酸鈉的水解程度，鹽類水解程度較小，則溶液中離子濃度可能為c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)，故C正確；NaOH和鹽酸恰好反應(yīng)呈中性，可以選擇甲基橙或酚酞；NaOH和醋酸恰好反應(yīng)生成醋酸鈉溶液呈堿性，只能選擇酚酞，故D錯(cuò)誤。5(2018牡丹江期中)現(xiàn)使用酸堿中和滴定法測(cè)定市售白醋的總酸量(g/100 mL)。.實(shí)驗(yàn)步驟(1)配制待測(cè)白醋溶液，用_(填儀器名稱)量取10.00 mL食用白醋，在_(填儀器名稱)中用水稀釋后轉(zhuǎn)移到100 mL_(填儀器名稱)中定容，搖勻即得待測(cè)白醋溶液。(2)量取待測(cè)白醋溶液20.00 mL于錐形瓶中，向其中滴加2滴酚酞作指示劑。(3)讀取盛裝0.100 0 molL1 NaOH溶液的堿式滴定管的初始讀數(shù)。(4)滴定。判斷滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_，達(dá)到滴定終點(diǎn)，停止滴定，并記錄NaOH溶液的最終讀數(shù)，重復(fù)滴定3次。(5)如圖是某次滴定時(shí)的滴定管中的液面，其讀數(shù)為_mL。.實(shí)驗(yàn)記錄滴定次數(shù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(mL) 1234V(樣品)20.0020.0020.0020.00V(NaOH)(消耗)15.9515.0015.0514.95.數(shù)據(jù)處理與討論(6)甲同學(xué)在處理數(shù)據(jù)時(shí)計(jì)算得：平均消耗NaOH溶液的體積V15.24 mL。指出他計(jì)算的不合理之處：_。按正確數(shù)據(jù)處理，得出c(市售白醋)_ molL1，市售白醋總酸量_ g/100 mL。解析：(1)配制待測(cè)白醋溶液，用酸式滴定管準(zhǔn)確量取10.00 mL食用白醋，在燒杯中加蒸餾水稀釋，再轉(zhuǎn)移到100 mL容量瓶中進(jìn)行定容。(4)待測(cè)白醋中滴加酚酞作指示劑，開始時(shí)溶液無色，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液由無色變成淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色。(5)滴定管的0刻度在上方，圖中滴定管1 mL分成10個(gè)小格，每個(gè)小格代表0.10 mL，故圖中滴定管中液面讀數(shù)為22.60 mL。(6)分析表中實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，第1組實(shí)驗(yàn)消耗NaOH溶液的體積與其他三組相差較大，應(yīng)舍去第1組數(shù)據(jù)，取其他三組數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算。第24組實(shí)驗(yàn)中消耗NaOH溶液的平均體積為V(NaOH) mL15.00 mL，則有n(CH3COOH)n(NaOH)15.00103 L0.100 0 molL11.5103 mol，c(CH3COOH)0.075 molL1。100 mL該醋酸中含有醋酸的量為0.075 molL10.1 L7.5103 mol，因量取10.00 mL食用白醋配制成100 mL待測(cè)白醋溶液，故10.00 mL 食用白醋中c(CH3COOH)0.75 molL1，m(CH3COOH)7.5103 mol60 gmol10.45 g，故該市售白醋的總酸量為4.5 g/100 mL。答案：(1)酸式滴定管燒杯容量瓶(4)溶液由無色變成淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色(5)22.60(6)第1組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)誤差明顯大，屬異常值，應(yīng)舍去0.754.56.已知某溫度下CH3COOH的電離常數(shù)K1.6105。該溫度下，向20 mL 0.01 molL1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 molL1 KOH溶液，其pH變化曲線如圖所示(忽略溫度變化)。請(qǐng)回答下列有關(guān)問題：(已知lg 40.6)(1)a點(diǎn)溶液中c(H)為_，pH約為_。(2)a、b、c、d四點(diǎn)中水的電離程度最大的是_點(diǎn)，滴定過程中宜選用_作指示劑，滴定終點(diǎn)在_(填“c點(diǎn)以上”或“c點(diǎn)以下”)。.(3)若向20 mL稀氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸，則下列變化趨勢(shì)正確的是_(填字母)。解析：(1)電離消耗的醋酸在計(jì)算醋酸的電離平衡濃度時(shí)可以忽略不計(jì)。由K得，c(H) molL14104 molL1。(2)a點(diǎn)是醋酸溶液，b點(diǎn)是醋酸和少量CH3COOK的混合溶液，c點(diǎn)是CH3COOK和少量醋酸的混合溶液，d點(diǎn)是CH3COOK和KOH的混合溶液，酸、堿均能抑制水的電離，CH3COOK水解促進(jìn)水的電離，所以c點(diǎn)溶液中水的電離程度最大。由于酸堿恰好完全反應(yīng)時(shí)溶液顯堿性，故應(yīng)該選擇在堿性范圍內(nèi)變色的指示劑酚酞。滴定終點(diǎn)應(yīng)在c點(diǎn)以上。(3)由于稀氨水顯堿性，首先排除選項(xiàng)A和C；兩者恰好反應(yīng)時(shí)溶液顯酸性，排除選項(xiàng)D。答案：(1)4104 molL13.4(2)c酚酞c點(diǎn)以上(3)B7某小組以CoCl26H2O、NH4Cl、H2O2、濃氨水為原料，在活性炭催化下，合成了橙黃色晶體X。為確定其組成，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。氨的測(cè)定：精確稱取w g X，加適量水溶解，注入如圖所示的三頸瓶中，然后逐滴加入足量10% NaOH溶液，通入水蒸氣，將樣品液中的氨全部蒸出，用V1 mL c1 molL1的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收。蒸氨結(jié)束后取下接收瓶，用c2 molL1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的HCl，到終點(diǎn)時(shí)消耗V2 mL NaOH溶液。氯的測(cè)定：準(zhǔn)確稱取樣品X，配成溶液后用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，K2CrO4溶液為指示劑，至出現(xiàn)淡紅色沉淀不再消失為終點(diǎn)(Ag2CrO4為磚紅色)?；卮鹣铝袉栴}：(1)裝置中安全管的作用原理是_。(2)用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的HCl時(shí)，應(yīng)使用_式滴定管，可使用的指示劑為_。(3)樣品中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表達(dá)式為_。(4)測(cè)定氨前應(yīng)該對(duì)裝置進(jìn)行氣密性檢驗(yàn)，若氣密性不好測(cè)定結(jié)果將_(填“偏高”或“偏低”)。(5)測(cè)定氯的過程中，使用棕色滴定管的原因是_；滴定終點(diǎn)時(shí)，若溶液中c(Ag)2.0105 molL1，c(CrO)為_molL1。已知：Ksp(Ag2CrO4)1.121012(6)經(jīng)測(cè)定，樣品X中鈷、氨和氯的物質(zhì)的量之比為163，鈷的化合價(jià)為_。制備X的化學(xué)方程式為_；X的制備過程中溫度不能過高的原因是_。解析：(1)當(dāng)A中壓力過大時(shí)，安全管中液面上升，使A瓶中壓力穩(wěn)定。(2)盛裝氫氧化鈉溶液應(yīng)使用堿式滴定管，強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸，可以使用酚酞，也可以使用甲基紅作指示劑。(3)總的鹽酸的物質(zhì)的量減去氫氧化鈉的物質(zhì)的量即為氨氣物質(zhì)的量，所以氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式為100%。(4)氣密性不好，會(huì)有一部分氨逸出，使測(cè)定結(jié)果偏低。(5)因?yàn)橄跛徙y見光易分解，所以使用棕色滴定管；由題意，c2(Ag)c(CrO)4.01010c(CrO)1.121012，c(CrO)2.8103molL1。(6)由題給條件，可以寫出X的化學(xué)式為Co(NH3)6Cl3，所以Co的化合價(jià)為3，制備X的化學(xué)方程式為2CoCl22NH4Cl10NH3H2O2=2Co(NH3)6Cl32H2O，反應(yīng)物中有NH3和H2O2，溫度過高，會(huì)使過氧化氫分解、氨氣逸出，不利于X的制備。答案：(1)當(dāng)A中壓力過大時(shí)，安全管中液面上升，使A瓶中壓力穩(wěn)定(2)堿酚酞(或甲基紅)(3)100%(4)偏低(5)防止硝酸銀見光分解2.8103(6)32CoCl22NH4Cl10NH3H2O2=2Co(NH3)6Cl32H2O溫度過高過氧化氫分解、氨氣逸出8某實(shí)驗(yàn)室采用新型合成技術(shù)，以Cu(CH3COO)2H2O和K2C2O4H2O為原料在瑪瑙研缽中研磨反應(yīng)，經(jīng)過后處理得到藍(lán)色晶體。已知該藍(lán)色晶體的化學(xué)式為KaCub(C2O4)cnH2O，在合成過程中各種元素的化合價(jià)均不發(fā)生變化。為了測(cè)定其組成對(duì)草酸根與銅含量進(jìn)行測(cè)定 將藍(lán)色晶體于研缽中研碎，取該固體粉末，加入1 molL1 H2SO4溶解，配制成250 mL溶液。配制100 mL 0.100 0 molL1 KMnO4溶液備用。取所配溶液25.00 mL于錐形瓶中，采用0.100 0 molL1 KMnO4溶液滴定至草酸根恰好全部氧化成二氧化碳，共消耗KMnO4溶液20.00 mL。另取所配溶液25.00 mL 于錐形瓶中，加入過量KI溶液，充分反應(yīng)后用0.200 0 molL1 Na2S2O3溶液滴定，消耗12.50 mL。(發(fā)生反應(yīng)：2Cu24I=2CuII2,2Na2S2O3I2=Na2S4O6 2NaI)(1)后處理提純?cè)撍{(lán)色晶體時(shí)，除掉的雜質(zhì)的主要成分(除原料外)是_(填化學(xué)式)。(2)配制0.100 0 molL1 KMnO4溶液，需要的玻璃儀器有_、_、膠頭滴管、玻璃棒、燒杯。(3)用Na2S2O3滴定時(shí)，應(yīng)選用_滴定管(填“酸式”或“堿式”)。(4)KMnO4溶液滴定草酸根過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為_。解析：(1)以Cu(CH3COO)2H2O和K2C2O4H2O為原料在瑪瑙研缽中研磨反應(yīng)，經(jīng)過處理得到藍(lán)色晶體，已知該藍(lán)色晶體的化學(xué)式為KaCub(C2O4)cnH2O，因在合成過程中各種元素的化合價(jià)均不發(fā)生變化，根據(jù)原料和藍(lán)色晶體的化學(xué)式可知，除去的雜質(zhì)主要成分是CH3COOK；(2)配制100 mL 0.100 0 molL1 KMnO4溶液，用到的玻璃儀器有：量筒、燒杯、玻璃棒、100 mL容量瓶、膠頭滴管等；(3)Na2S2O3為強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，所以應(yīng)選用堿式滴定管；(4)KMnO4溶液滴定草酸根離子過程中，MnO作氧化劑，Mn元素化合價(jià)降低生成Mn2，C2O作還原劑，C元素化合價(jià)升高生成CO2，根據(jù)得失電子守恒和原子守恒得該反應(yīng)的離子方程式為2MnO5C2O16H=2Mn210CO28H2O，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜬MnO4溶液時(shí)，錐形瓶中溶液由無色變成淺紅色，且30 s不褪色，說明達(dá)到了滴定終點(diǎn)。答案：(1)CH3COOK(2)量筒100 mL容量瓶(3)堿式(4)2MnO5C2O16H=2Mn210CO28H2O當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜬MnO4溶液時(shí)，錐形瓶中溶液由無色變成淺紅色，且30 s不褪色9利用間接酸堿滴定法可測(cè)定Ba2的含量，實(shí)驗(yàn)分兩步進(jìn)行。已知：2CrO2H=Cr2OH2OBa2CrO=BaCrO4步驟1：移取x mL一定濃度的Na2CrO4溶液于錐形瓶中，加入酸堿指示劑，用b molL1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，測(cè)得滴加鹽酸體積為V0 mL。步驟2：移取y mL BaCl2溶液于錐形瓶中，加入x mL與步驟1相同濃度的Na2CrO4溶液，待Ba2完全沉淀后，再加入酸堿指示劑，用b molL1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，測(cè)得滴加鹽酸的體積為V1 mL。則BaCl2溶液濃度為_ molL1。若步驟2中滴加鹽酸時(shí)有少量待測(cè)液濺出，則Ba2濃度的測(cè)量值將_(填“偏大”或“偏小”)。解析：由題意知，步驟1用于測(cè)定x mL Na2CrO4中的n(Na2CrO4)，步驟2用于測(cè)定與Ba2反應(yīng)后剩余n(Na2CrO4)，二者之差即為與Ba2反應(yīng)的n(Na2CrO4)，由離子方程式知H CrO Ba2，1 1(V0bV1b)103 c(BaCl2)y103所以c(BaCl2) molL1若步驟2中滴加鹽酸時(shí)有少量待測(cè)液濺出，V1減小，則Ba2濃度測(cè)量值將偏大。答案：偏大10(2019昆明測(cè)試)乙二酸(HOOCCOOH)俗名草酸，是一種有還原性的有機(jī)弱酸，在化學(xué)上有廣泛應(yīng)用。(1)小剛在做“研究溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響”實(shí)驗(yàn)時(shí)，他往A、B兩支試管中均加入4 mL 0.01 molL1的酸性KMnO4溶液和2 mL 0.1 molL1 H2C2O4(乙二酸)溶液，振蕩，A試管置于熱水中，B試管置于冷水中，記錄溶液褪色所需的時(shí)間。褪色所需時(shí)間tA_tB(填“>”“”或“<”)。寫出該反應(yīng)的離子方程式：_。(2)實(shí)驗(yàn)室有一瓶混有泥沙的乙二酸樣品，小剛利用上述反應(yīng)的原理來測(cè)定其含量，具體操作為：配制250 mL溶液：準(zhǔn)確稱量5.000 g乙二酸樣品，配成250 mL溶液。配制溶液需要的計(jì)量儀器有_。滴定：準(zhǔn)確量取25.00 mL所配溶液于錐形瓶中，加少量酸酸化，將0.100 0 molL1 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入_(填“酸式”或“堿式”)滴定管，進(jìn)行滴定操作。在滴定過程中發(fā)現(xiàn)，剛滴下少量KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，溶液紫紅色并沒有馬上褪去。將錐形瓶搖動(dòng)一段時(shí)間后，紫紅色才慢慢消失；再繼續(xù)滴加時(shí)，紫紅色就很快褪去，可能的原因是_；判斷滴定達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象是_。計(jì)算：重復(fù)上述操作2次，記錄實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表。則消耗KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積為_ mL，此樣品的純度為_。序號(hào)滴定前讀數(shù)滴定后讀數(shù)10.0020.0121.0020.9930.0021.10誤差分析：下列操作會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高的是_。A未用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管B滴定前錐形瓶內(nèi)有少量水C滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失D觀察讀數(shù)時(shí)，滴定前仰視，滴定后俯視解析：(1)其他條件相同，溫度高時(shí)，反應(yīng)速率快，則溶液褪色所需的時(shí)間短。酸性KMnO4溶液能將草酸氧化為CO2，MnO被還原為Mn2。(2)準(zhǔn)確稱量5.000 g樣品需要電子天平，配制250 mL的溶液需要250 mL容量瓶。酸性高錳酸鉀溶液有強(qiáng)氧化性，應(yīng)置于酸式滴定管中。反應(yīng)一段時(shí)間后反應(yīng)速率加快，可能是反應(yīng)生成的Mn2對(duì)反應(yīng)有催化作用。第三次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的誤差太大，應(yīng)舍去。前兩次實(shí)驗(yàn)消耗KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積為20.00 mL。25.00 mL所配草酸溶液中，n(H2C2O4)n(MnO)2.50.100 0 molL120.00103 L0.005 000 mol，則250 mL溶液中含0.050 00 mol草酸，其質(zhì)量為0.050 00 mol90 gmol14.500 g，此樣品的純度為100%90.00%。未用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管，會(huì)使標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度偏低，耗用標(biāo)準(zhǔn)溶液體積偏大，結(jié)果偏高。滴定前錐形瓶內(nèi)有少量水，對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果無影響。滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失，氣泡體積計(jì)入了標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，使標(biāo)準(zhǔn)溶液體積偏大，結(jié)果偏高。觀察讀數(shù)時(shí)，滴定前仰視，滴定后俯視，使標(biāo)準(zhǔn)溶液體積偏小，結(jié)果偏低。答案：(1)<2MnO5H2C2O46H=10CO22Mn28H2O(2)電子天平、250 mL容量瓶酸式反應(yīng)生成的Mn2對(duì)反應(yīng)有催化作用滴入最后一滴溶液，溶液由無色變成淺紫色，且半分鐘內(nèi)不褪色20.0090.00%AC