精品文檔高考化學(xué)考點6氧化還原反應(yīng)的綜合應(yīng)用配平、計算及滴定1(1)2015·安徽理綜，27(2)請配平反應(yīng)的化學(xué)方程式：NaBO2SiO2NaH2=NaBH4Na2SiO3(2)2015·江蘇化學(xué)，20(3)當(dāng)用CaSO3水懸浮液吸收經(jīng)O3預(yù)處理的煙氣時，清液(pH約為8)中SO將NO2轉(zhuǎn)化為NO，其離子方程式為_。2(2015·課標(biāo)全國，28)二氧化氯(ClO2，黃綠色易溶于水的氣體)是高效、低毒的消毒劑?；卮鹣铝袉栴}：(1)工業(yè)上可用KClO3與Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2，該反應(yīng)氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為_。(2)實驗室用NH4Cl、鹽酸、NaClO2(亞氯酸鈉)為原料，通過以下過程制備ClO2：電解時發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。溶液X中大量存在的陰離子有_。除去ClO2中的NH3可選用的試劑是_(填標(biāo)號)。a水 b堿石灰c濃硫酸 d飽和食鹽水(3)用右圖裝置可以測定混合氣中ClO2的含量：.在錐形瓶中加入足量的碘化鉀，用50 mL水溶解后，再加入3 mL稀硫酸；.在玻璃液封裝置中加入水，使液面沒過玻璃液封管的管口；.將一定量的混合氣體通入錐形瓶中吸收；.將玻璃液封裝置中的水倒入錐形瓶中；.用0.100 0 mol·L1硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定錐形瓶中的溶液(I22S2O=2IS4O)，指示劑顯示終點時共用去20.00mL硫代硫酸鈉溶液。在此過程中：錐形瓶內(nèi)ClO2與碘化鉀反應(yīng)的離子方程式為_。玻璃液封裝置的作用是_。中加入的指示劑通常為_，滴定至終點的現(xiàn)象是_。測得混合氣中ClO2的質(zhì)量為_g。(4)用ClO2處理過的飲用水會含有一定量的亞氯酸鹽。若要除去超標(biāo)的亞氯酸鹽，下列物質(zhì)最適宜的是_(填標(biāo)號)。a明礬 b碘化鉀 c鹽酸 d硫酸亞鐵1(2014·上海化學(xué)，16)含有砒霜(As2O3)的試樣和鋅、鹽酸混合反應(yīng)，生成的砷化氫(AsH3)在熱玻璃管中完全分解成單質(zhì)砷和氫氣。若砷的質(zhì)量為1.50 mg，則()A被氧化的砒霜為1.98 mgB分解產(chǎn)生的氫氣為0.672 mLC和砒霜反應(yīng)的鋅為3.90 mgD轉(zhuǎn)移的電子總數(shù)為6×105NA2(2013·四川理綜，7)1.52 g銅鎂合金完全溶解于50 mL密度為1.40 g/mL、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為63%的濃硝酸中，得到NO2和N2O4的混合氣體1 120 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，向反應(yīng)后的溶液中加入1.0 mol/L，NaOH溶液，當(dāng)金屬離子全部沉淀時，得到2.54 g沉淀。下列說法不正確的是()A該合金中銅與鎂的物質(zhì)的量之比是21B該濃硝酸中HNO3的物質(zhì)的量濃度是14.0 mol/LCNO2和N2O4的混合氣體中，NO2的體積分?jǐn)?shù)是80%D得到2.54 g沉淀時，加入NaOH溶液的體積是600 mL32014·重慶理綜，11(1)(2)氫能是重要的新能源。儲氫作為氫能利用的關(guān)鍵技術(shù)，是當(dāng)前關(guān)注的熱點之一。(1)氫氣是清潔燃料，其燃燒產(chǎn)物為_。 (2)NaBH4是一種重要的儲氫載體，能與水反應(yīng)得到NaBO2，且反應(yīng)前后B的化合價不變，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_，反應(yīng)消耗1 mol NaBH4時轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為_。4(2014·高考試題組合)(1)2014·天津理綜，7(6)KClO3可用于實驗室制O2 ，若不加催化劑，400 時分解只生成兩種鹽，其中一種是無氧酸鹽，另一種鹽的陰陽離子個數(shù)比為11。寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。(2)2014·天津理綜，10(1)天然氣中的H2S雜質(zhì)常用氨水吸收，產(chǎn)物為NH4HS。一定條件下向NH4HS溶液中通入空氣，得到單質(zhì)硫并使吸收液再生，寫出再生反應(yīng)的化學(xué)方程式： _。 (3)2014·上?；瘜W(xué)，28硫化氫具有還原性，可以和許多氧化劑反應(yīng)。在酸性條件下，H2S和KMnO4反應(yīng)生成S、MnSO4、K2SO4和H2O，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。(4)2014·課標(biāo)全國，27(2)PbO2與濃鹽酸共熱生成黃綠色氣體，反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。52014·江蘇化學(xué)，20(2)(3)硫化氫的轉(zhuǎn)化是資源利用和環(huán)境保護(hù)的重要研究課題。(1)將H2S和空氣的混合氣體通入FeCl3 、FeCl2 、CuCl2的混合溶液中反應(yīng)回收S，其物質(zhì)轉(zhuǎn)化如圖所示。在圖示的轉(zhuǎn)化中，化合價不變的元素是_。反應(yīng)中當(dāng)有1 mol H2S轉(zhuǎn)化為硫單質(zhì)時，保持溶液中Fe3的物質(zhì)的量不變，需消耗O2的物質(zhì)的量為_。在溫度一定和不補加溶液的條件下，緩慢通入混合氣體，并充分?jǐn)嚢琛Ｓ股傻牧騿钨|(zhì)中不含CuS，可采取的措施有_。(2)H2S在高溫下分解生成硫蒸氣和H2。若反應(yīng)在不同溫度下達(dá)到平衡時，混合氣體中各組分的體積分?jǐn)?shù)如圖所示，H2S在高溫下分解反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。6(2014·江蘇化學(xué)，21B)磷酸鐵(FePO4·2H2O，難溶于水的米白色固體)可用于生產(chǎn)藥物、食品添加劑和鋰離子電池的正極材料，實驗室可通過下列實驗制備磷酸鐵。(1)稱取一定量已除去油污的廢鐵屑，加入稍過量的稀硫酸，加熱、攪拌，反應(yīng)一段時間后過濾。反應(yīng)加熱的目的是_。(2)向濾液中加入一定量H2O2氧化Fe2 。為確定加入H2O2的量，需先用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濾液中 的Fe2，離子方程式如下： Cr2O6Fe214H=2Cr36Fe37H2O 在向滴定管注入K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液前，滴定管需要檢漏、_和_。 若滴定x mL濾液中的Fe2，消耗a mol·L1 K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液b mL，則濾液中c(Fe2)_mol·L1。 為使濾液中的Fe2完全被H2O2氧化，下列實驗條件控制正確的是_(填序號)。A加入適當(dāng)過量的H2O2溶液B緩慢滴加H2O2溶液并攪拌C加熱，使反應(yīng)在較高溫度下進(jìn)行D用氨水調(diào)節(jié)溶液pH77(2013·福建理綜，24節(jié)選)二氧化氯(ClO2)是一種高效、廣譜、安全的殺菌、消毒劑。(1)氯化鈉電解法是一種可靠的工業(yè)生產(chǎn)ClO2的方法。該法工藝原理示意圖如下。其過程是將食鹽水在特定條件下電解得到的氯酸鈉(NaClO3)與鹽酸反應(yīng)生成ClO2。工藝中可以利用的單質(zhì)有_(填化學(xué)式)，發(fā)生器中生成ClO2的化學(xué)方程式為_。(2)纖維素還原法制ClO2是一種新方法，其原理是：纖維素水解得到的最終產(chǎn)物D與NaClO3反應(yīng)生成ClO2。完成反應(yīng)的化學(xué)方程式：(D)24NaClO312H2SO4=ClO2CO218H2O_(3)ClO2和Cl2均能將電鍍廢水中的CN氧化為無毒的物質(zhì)，自身被還原為Cl。處理含CN相同量的電鍍廢水，所需Cl2的物質(zhì)的量是ClO2的_倍。8(2013·北京理綜，27)用含有Al2O3、SiO2和少量FeO·xFe2O3的鋁灰制備Al2(SO4)3·18H2O，工藝流程如下(部分操作和條件略)：.向鋁灰中加入過量稀H2SO4，過濾；.向濾液中加入過量KMnO4溶液，調(diào)節(jié)溶液的pH約為3；.加熱，產(chǎn)生大量棕色沉淀，靜置，上層溶液呈紫紅色；.加入MnSO4至紫紅色消失，過濾；.濃縮、結(jié)晶、分離，得到產(chǎn)品。(1)H2SO4溶解Al2O3的離子方程式是_。(2)將MnO氧化Fe2的離子方程式補充完整：MnOFe2_=Mn2Fe3_。(3)已知：生成氫氧化物沉淀的pHAl(OH)3Fe(OH)2Fe(OH)3開始沉淀時3.46.31.5完全沉淀時4.78.32.8注：金屬離子的起始濃度為0.1 mol·L1根據(jù)表中數(shù)據(jù)解釋步驟的目的_。(4)已知：一定條件下，MnO可與Mn2反應(yīng)生成MnO2。向的沉淀中加入濃HCl并加熱，能說明沉淀中存在MnO2的現(xiàn)象是_。中加入MnSO4的目的是_。1(2015·云南昆明期末，2)下列氧化還原反應(yīng)中，實際參加反應(yīng)的氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比正確的是()KClO36HCl(濃)=KCl3Cl23H2O；162Al2NaOH2H2O=2NaAlO23H2；31SiO23C=SiC2CO；123NO2H2O=2HNO3NO；21A B C D2(2014·山東濟(jì)南期末，5)NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法中，正確的是()A在反應(yīng)KIO36HI=KI3I23H2O中，氧化產(chǎn)物比還原產(chǎn)物多2 mol時轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為6NAB電解精煉銅時，當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移NA個電子，陽極溶解32 g 銅C向僅含0.2 mol FeI2的溶液中持續(xù)通入氯氣，當(dāng)有0.1 mol Fe2被氧化時，轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為0.5NAD將100 mL 0.1 mol·L1的FeCl3溶液滴入沸水中可制得Fe(OH)3膠粒0.01NA3(2015·廣東深圳一次調(diào)研，3)已知氧化性：PbO2>HMnO4，6種物質(zhì)：H2O、PbO2、Pb(NO3)2、HMnO4、HNO3和Mn(NO3)2可以組成一個化學(xué)方程式。下列有關(guān)說法正確的是()APbO2是反應(yīng)的還原劑B被還原的元素是Mn(NO3)2中MnC反應(yīng)中1 mol氧化劑參與反應(yīng)得到5 mol電子D反應(yīng)方程式配平后，PbO2與Mn(NO3)2的化學(xué)計量數(shù)之比為524(2014·河北石家莊一次質(zhì)檢，12)一定條件下，硝酸銨受熱分解的化學(xué)方程為NH4NO3HNO3N2H2O(未配平)，該反應(yīng)中，被氧化與被還原的氮原子個數(shù)之比為()A53 B54 C11 D355(2015·河北衡水期末，6)NaNO2是一種食品添加劑，能致癌。酸性KMnO4溶液與NaNO2反應(yīng)的離子方程式是MnONOMn2NOH2O(未配平)。下列敘述中正確的是()A該反應(yīng)中NO被還原B反應(yīng)過程中溶液的pH減小C生成1 mol NaNO3需消耗0.4 mol KMnO4D.中的粒子是OH6(2015·陜西師大附中期中)對于反應(yīng)KMnO4HCl(濃)KClMnCl2Cl2H2O(未配平)，若有0.1 mol KMnO4參加反應(yīng)，下列說法不正確的是()A轉(zhuǎn)移0.5 mol電子B氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物物質(zhì)的量之比為52C參加反應(yīng)的HCl為0.8 molD氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為187(2015·山東濰坊期末，10)等物質(zhì)的量的下列物質(zhì)與足量稀硝酸反應(yīng)，氧化產(chǎn)物為Cu2或SO，還原產(chǎn)物為NO。消耗硝酸的量最多的是()ACu BCu2O CCuS DCu2S8(2015·安徽合肥調(diào)研，6)H3PO2是精細(xì)磷化工產(chǎn)品。工業(yè)制備原理如下：.2P43Ba(OH)26H2O=3Ba(H2PO2)22PH3.Ba(H2PO2)2H2SO4=BaSO42H3PO2下列推斷不正確的是()A反應(yīng)是氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)是非氧化還原反應(yīng)BH3PO2具有還原性，在空氣中可能被氧化成磷酸C反應(yīng)中氧化劑與還原劑的質(zhì)量之比為11D反應(yīng)中，在標(biāo)準(zhǔn)狀況下生成2.24 L PH3時，轉(zhuǎn)移0.3 mol電子9(2015·江蘇南京一模，15)24 mL濃度為0.05 mol·L1的Na2SO3溶液恰好與20 mL濃度為0.02 mol·L1的K2Cr2O7溶液完全反應(yīng)。已知Na2SO3可被K2Cr2O7氧化為Na2SO4，則元素Cr在還原產(chǎn)物中的化合價為()A2 B3 C4 D510(2014·湖南長沙一模，4)已知單質(zhì)鐵溶于一定濃度硝酸溶液中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為aFebNOcH=dFe2fFe3gNOhN2OkH2O。若上述反應(yīng)中的化學(xué)計量數(shù)ak均為正整數(shù)，則它們之間的關(guān)系錯誤的是()Ac4g10h Bcb2d3fC2d3f3g8h Dacdf11(2015·江蘇鹽城期末，7)已知某反應(yīng)中有6種物質(zhì)：N2O、H2O、FeSO4、Fe(NO3)3、HNO3、Fe2(SO4)3。下列說法不正確的是()A1 mol氧化劑得到3 mol電子B氧化產(chǎn)物為Fe(NO3)3和Fe2(SO4)3C參加反應(yīng)的HNO3中20%作氧化劑D氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1412(2015·甘肅蘭州調(diào)研，9)在酸性溶液中，下列物質(zhì)氧化KI溶液時，自身發(fā)生如下變化：甲：KIO3(IOI2)；乙：H2O2(H2O2H2O)；丙：FeCl3(Fe3Fe2)；?。篕2Cr2O7(Cr2OCr3)。用濃度均為0.1 mol·L1的已經(jīng)酸化的上述氧化劑滴定等量的KI溶液，所需體積的大小順序為()A甲>乙>丙>丁 B乙>丙>丁>甲C丁>甲>乙>丙 D丙>乙>甲>丁13(2015·寧夏銀川期末，13)LiAlH4是金屬儲氫材料又是有機(jī)合成中的常用試劑，遇水能劇烈反應(yīng)釋放出氫氣，LiAlH4在125 時分解為LiH、H2和Al。下列敘述錯誤的是()ALiAlH4與乙醛作用生成乙醇，LiAlH4作還原劑BLiAlH4與D2O反應(yīng)，所得氫氣的摩爾質(zhì)量為4 g·mol1C1 mol LiAlH4在125 時完全分解，轉(zhuǎn)移3 mol電子DLiAlH4與水反應(yīng)生成三種物質(zhì)時，化學(xué)方程式可表示為：LiAlH44H2O=Al(OH)3LiOH4H214(2015·陜西西安八校聯(lián)考，11)羥胺(NH2OH)是一種還原劑，能將某些氧化劑還原，現(xiàn)有25.00 mL 0.049 mol/L羥胺的酸性溶液與足量的硫酸鐵溶液在煮沸條件下反應(yīng)，生成的Fe2恰好與24.65 mL 0.020 mol/L酸性KMnO4溶液完全反應(yīng)，已知(未配平)：FeSO4KMnO4H2SO4Fe2(SO4)3K2SO4MnSO4H2O，則在上述反應(yīng)中羥胺的氧化產(chǎn)物是()AN2 BN2O CNO DNO215(2015·河南八市三次聯(lián)考，8)含有4.0 mol HNO3的稀硝酸分別與不同質(zhì)量的鐵粉反應(yīng)，所得氧化產(chǎn)物a、b與鐵粉物質(zhì)的量關(guān)系如圖所示(還原產(chǎn)物只有NO)。下列有關(guān)判斷正確的是()Aa是Fe(NO3)2 Bn10.80Cp0.60 Dn31.2016(2015·晉商四校聯(lián)考，16)FeS與一定濃度的HNO3反應(yīng)，生成Fe(NO3)3、Fe2(SO4)3、NO2、N2O4、NO和H2O，當(dāng)NO2、N2O4、NO的物質(zhì)的量之比為111時，實際參加反應(yīng)的FeS與HNO3的物質(zhì)的量之比為()A16 B17 C211 D162517(2015·湖北黃岡調(diào)研，13)已知3NaClO2NaClNaClO3。在某溫度下，向含2 mol NaOH的溶液中通入適量氯氣恰好完全反應(yīng)。下列推斷正確的是()A若產(chǎn)物中1，則在較低溫度下反應(yīng)，消耗22.4 L氯氣B若產(chǎn)物中1，則在較高溫度下反應(yīng)且生成1.5 mol氯化鈉C改變溫度，理論上生成氯酸鈉的物質(zhì)的量最多為0.5 molD理論上，上述反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子最多為1 mol18(2015·山東煙臺期末，15)現(xiàn)取m g鎂鋁合金在一定濃度的稀硝酸中恰好完全溶解(硝酸的還原產(chǎn)物只有NO)，向反應(yīng)后的混合溶液中滴加b mol·L1NaOH溶液，當(dāng)?shù)渭拥絍 mL時，得到沉淀質(zhì)量恰好為最大值n g，則下列有關(guān)該實驗的說法中正確的有()沉淀中OH的質(zhì)量為(nm)g恰好溶解后溶液中NO的物質(zhì)的量為 mol反應(yīng)過程中轉(zhuǎn)移的電子的物質(zhì)的量為 mol標(biāo)準(zhǔn)狀況下生成NO的體積為 L與合金反應(yīng)的硝酸的物質(zhì)的量為() molA5項 B4項 C3項 D2項19(2014·吉林長春一次調(diào)研，17)現(xiàn)有稀硫酸和稀硝酸的混合溶液，已知其中稀硫酸濃度為4 mol·L1，稀硝酸的濃度為2 mol·L1。取10 mL混合酸，向其中加入過量鐵粉，反應(yīng)結(jié)束后，在標(biāo)準(zhǔn)狀況下可收集到氣體體積為(假設(shè)HNO3只被還原為NO)()A0.244 L B0.448 LC0.672 L D0.896 L20(2015·寧夏銀川調(diào)研，12)已知氧化性：BrO>IO>Br2>I2。向含6 mol KI的硫酸溶液中逐滴加入KBrO3溶液，整個過程中含碘物質(zhì)的物質(zhì)的量與所加KBrO3的物質(zhì)的量的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)說法錯誤的是()Ab點時KI恰好反應(yīng)完全Bbc過程中，被氧化的為BrC當(dāng)n(KBrO3)4 mol時，對應(yīng)含碘物質(zhì)為KIO3D該過程所能消耗n(KBrO3)的最大值為7.2 mol21(2014·河南洛陽統(tǒng)考，24)二氧化氯(ClO2)是目前國際上公認(rèn)的第四代高效、無毒的消毒劑，常溫下是一種黃綠色的氣體，易溶于水，沸點為11 。(1)用NH4Cl、鹽酸、NaClO2(亞氯酸鈉)為原料制備ClO2的流程如下圖所示：寫出電解時發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：_，NaClO2溶液與NCl3溶液的反應(yīng)中，氧化劑是_(填化學(xué)式)。ClO2的消毒效益(以轉(zhuǎn)移電子數(shù)目的多少為依據(jù))是等物質(zhì)的量的Cl2的_倍。(2)產(chǎn)品中ClO2含量的測定：向錐形瓶中加入由適量碘化鉀、3 mL硫酸組成的混合溶液，將上述反應(yīng)過程中生成的一部分ClO2氣體(未凈化)通入錐形瓶中充分反應(yīng)。再加入幾滴淀粉溶液，用c mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定(I22S2O=2IS4O，假設(shè)通入的氣體中其他成分不與I2、S2O反應(yīng))，共用去V mL硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。寫出上述二氧化氯氣體與碘化鉀溶液反應(yīng)的離子方程式：_；滴定終點的現(xiàn)象是_；通過計算可得通入的氣體中m(ClO2)_(用含c、V的代數(shù)式表示)。考點專練6氧化還原反應(yīng)的綜合應(yīng)用配平、計算及滴定【三年高考真題演練】2015年高考真題1解析(1)考查氧化還原反應(yīng)的配平方法。(2)SO將NO2還原為NO，本身被氧化為SO，溶液的pH約為8，說明溶液呈弱堿性，由此可寫出反應(yīng)的離子方程式：SO2NO22OH=SO2NOH2O。答案(1)124212(2)SO2NO22OH=SO2NOH2O2解析(1)由KClO3與Na2SO3在H2SO4存在下制取ClO2的反應(yīng)中，KCO3CO2，則KClO3作氧化劑；Na2O3Na2O4，則Na2SO3作還原劑，根據(jù)電子守恒，n(KClO3)n(Na2SO3)21。(2)由制備ClO2的流程圖可知， 電解NH4Cl溶液和鹽酸的混合物得到NCl3溶液和H2，根據(jù)電子守恒和質(zhì)量守恒可寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式。由制備ClO2的流程圖可知，NaClO2和NCl3兩溶液反應(yīng)生成NH3，說明溶液呈堿性；COCO2，C3H3C，因此溶液X中大量存在的陰離子有OH和Cl。ClO2和NH3均是易溶于水的氣體，a項錯誤，d項錯誤；b項，堿石灰與NH3不反應(yīng)，錯誤；c項，濃硫酸易吸收NH3，而與ClO2不反應(yīng)，正確。(3)ClO2與KI溶液反應(yīng)時，CO2C，2II2，反應(yīng)環(huán)境為酸性，從而可寫出該反應(yīng)的離子方程式。玻璃液封裝置的作用是防止殘余的ClO2氣體揮發(fā)到空氣中，污染空氣。步驟V反應(yīng)中，I22I，I2使淀粉溶液顯藍(lán)色，故可選用淀粉溶液作指示劑，滴定至終點時溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色。由反應(yīng)2ClO210I8H=2Cl5I24H2O、I22S2O=2IS4O可得關(guān)系式：2ClO25I210S2O，n(S2O)0.100 0 mol·L1×20.00 mL×103 L/mL2×103 mol，則n(ClO2)2×103 mol×2/104×104 mol，m(ClO2)4×104 mol×67.5 g·mol10.027 00 g。(4)亞氯酸鹽(ClO)具有氧化性，應(yīng)選用還原劑將ClO還原為Cl。碘化鉀、鹽酸具有還原性，可分別被亞氯酸鹽氧化為I2、Cl2，二者均有毒，b錯誤，c錯誤；a項，明礬不具有還原性，錯誤；硫酸亞鐵具有還原性，可被亞氯酸鹽氧化為Fe3，且Fe3水解生成的Fe(OH)3膠體可凈水，d正確。答案(1) 21(2)NH4Cl2HCl3H2NCl3Cl、OHc(3)2ClO210I8H=2Cl5I24H2O 吸收殘余的二氧化氯氣體(其他合理答案也可) 淀粉溶液溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色且30 s內(nèi)不恢復(fù)原色0.027 00(4)d兩年經(jīng)典高考真題1C本題考查氧化還原反應(yīng)。含有砒霜(As2O3)的試樣和鋅、鹽酸混合反應(yīng)的方程式為As2O36Zn12HCl=2AsH36ZnCl23H2O。根據(jù)砷的相對原子質(zhì)量為75，若砷的質(zhì)量為1.50 mg，物質(zhì)的量為0.02 mmol，被還原的砒霜為0.02 mmol÷2×198 g·mol11.98 mg，和砒霜反應(yīng)的鋅為3.90 mg。2AsH32As3H2分解產(chǎn)生的氫氣在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下為0.03 mmol×22.4 L·mol10.672 mL；但題目中沒有指明狀態(tài)。轉(zhuǎn)移的電子總數(shù)為0.18×103NA。2DA項，設(shè)該合金中銅物質(zhì)的量為x，鎂的物質(zhì)的量為y得正確；B項，HNO3的物質(zhì)的量為(50 mL×1.40 g/mL×63%)/63 g/mol0.7 mol，其物質(zhì)的量濃度為14.0 mol/L，正確；C項，該合金失去電子總的物質(zhì)的量為(0.010.02)mol×20.06 mol，NO2和N2O4的物質(zhì)的量之和為0.05 mol。設(shè)NO2物質(zhì)的量為a，N2O4物質(zhì)的量為b得 NO2體積分?jǐn)?shù)為80%，正確；D項，由反應(yīng)過程中N原子守恒可知，存在如下關(guān)系：n(HNO3)n(NO2)2n(N2O4)n(NaNO3)即n(NaNO3)(0.70.040.02)mol0.64 mol，NaOH溶液的體積為0.64 L，D項錯誤。3解析(1)H2燃燒生成H2O。(2)B的化合價不變，NaBH4中H的化合價為1價，H2O中H的化合價為1價，二者發(fā)生氧化還原反應(yīng)，其化學(xué)方程式為NaBH42H2O=NaBO24H2，消耗1 mol NaBH4時，轉(zhuǎn)移4NA個e。答案(1)H2O(2)NaBH42H2O=NaBO24H24NA或2.408×10244(1)4KClO3KCl3KClO4(2)2NH4HSO22NH3·H2O2S(3)3H2SO45H2S2KMnO4=5S2MnSO4K2SO48H2O(4)PbO24HCl(濃)PbCl2Cl22H2O5解析(1)由圖示反應(yīng)原理，溶液里H2O中1價的H，Cl、Cu2沒有參與氧化還原，即H、Cl、Cu三種元素的化合價沒有變化。其他元素如O(O2被還原為2價氧)、Fe(Fe3與Fe2相互轉(zhuǎn)化)、S(S2轉(zhuǎn)化為S)的化合價均有變化。根據(jù)得失電子守恒可知，1 mol H2S轉(zhuǎn)化為S單質(zhì)時，需要氧氣0.5 mol。欲不生成CuS，可以增加氧化劑O2的量，也就是增加混合氣體中空氣的比例，使S2完全氧化為硫單質(zhì)。(2)若H2S分解生成H2和S，氣體體積比為11，由圖示可知在高溫下分解生成的兩種氣體的體積比為21，設(shè)硫蒸氣的化學(xué)式為Sn，則有H2SH2Sn，由原子守恒得n2，配平即可。答案(1)Cu、H、Cl(或銅、氫、氯)0.5 mol提高混合氣體中空氣的比例(2)2H2S2H2S26解析(1)加熱是為了加快反應(yīng)速率。(2)滴定管檢漏后，先用蒸餾水洗滌，再用待裝液潤洗23次。6Fe2Cr2O，n(Fe2)6n(Cr2O)，有c(Fe2)×x mL6×a mol·L1×b mL，得c(Fe2) mol·L1。C項，溫度過高，H2O2會分解，使Fe2氧化不充分，錯誤；D項，用氨水調(diào)節(jié)pH7，F(xiàn)e2、Fe3均生成沉淀，錯誤。答案(1)加快鐵與稀硫酸反應(yīng)速率(2)用蒸餾水洗凈用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗23次AB7解析(1)在特定條件下電解食鹽水，除了生成NaClO3外還應(yīng)有H2；根據(jù)題干信息，NaClO3與鹽酸反應(yīng)生成ClO2，結(jié)合得失電子守恒及圖示中從二氧化氯發(fā)生器中出來的氣體進(jìn)入了氯化氫合成塔可知，NaClO3與鹽酸反應(yīng)除生成ClO2外還有Cl2，可寫出化學(xué)方程式2NaClO34HCl=2ClO2Cl22NaCl2H2O。(2)纖維素水解得到的最終產(chǎn)物D應(yīng)為葡萄糖(C6H12O6)，生成物可利用原子守恒推知，然后配平即可。(3)處理相同量的CN，Cl2和ClO2轉(zhuǎn)移的電子數(shù)應(yīng)相同。1 mol Cl22Cl轉(zhuǎn)移2 mol e，1 mol ClO2Cl轉(zhuǎn)移5 mol e，則轉(zhuǎn)移相同量的電子時Cl2與ClO2的物質(zhì)的量之比為52。答案(1)H2、Cl22NaClO34HCl=2ClO2Cl22NaCl2H2O(2)C6H12O624NaClO312H2SO4=ClO2CO218H2ONa2SO4(3)2.58解析(1)H2SO4溶解Al2O3的離子方程式為：Al2O36H=2Al33H2O，在操作中，F(xiàn)eO·xFe2O3也同時被溶解，濾液中含有Al3、Fe2、Fe3等。(2)步驟所得溶液中會有過量H2SO4，故反應(yīng)在酸性條件下進(jìn)行，由氧化還原反應(yīng)中得失電子守恒可知MnO和Fe2的化學(xué)計量數(shù)之比為15，然后觀察配平。得MnO5Fe28H=Mn25Fe34H2O。(3)步驟中，加入過量KMnO4溶液目的是把Fe2氧化成易除去的Fe3。調(diào)節(jié)pH約為3，由表中數(shù)據(jù)分析，可知該條件使Fe3完全沉淀而Al3不被沉淀，從而達(dá)到分離Fe3和Al3的目的。(4)聯(lián)想Cl2的實驗室制法，很容易分析實驗設(shè)計的意圖，即通過是否產(chǎn)生Cl2來判斷沉淀中有無MnO2。操作中加入MnSO4，紫紅色消失，說明過量的MnO因加入MnSO4而被轉(zhuǎn)化成沉淀，然后過濾，以除去MnO2保證產(chǎn)品的純度。答案(1)Al2O36H=2Al33H2O(2)58H54H2O(3)pH約為3時，F(xiàn)e2和Al3不能形成沉淀，將Fe2氧化為Fe3，可使鐵完全沉淀(4)生成黃綠色氣體除去過量的MnO【兩年模擬試題精練】1B結(jié)合氧化還原反應(yīng)中化合價升降總值相等可知，反應(yīng)中比例為15，反應(yīng)中比例為12。2CA項，反應(yīng)中碘酸鉀中碘的化合價由5價降低至0價，所以I2既是氧化產(chǎn)物也是還原產(chǎn)物，當(dāng)生成3 mol I2時，氧化產(chǎn)物為2.5 mol I2，還原產(chǎn)物為0.5 mol I2，則氧化產(chǎn)物比還原產(chǎn)物多2 mol時，轉(zhuǎn)移5 mol電子即5NA，錯誤；B項，由于電解精煉時陽極為粗銅，同時有其他雜質(zhì)溶解，所以電路中轉(zhuǎn)移NA個電子時溶解的銅不為32 g，錯誤；C項，通入氯氣首先與I反應(yīng)，即當(dāng)Fe2參與反應(yīng)時，I已經(jīng)完全與氯氣反應(yīng)，所以該過程中碘離子反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子數(shù)0.4NA，F(xiàn)e2反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子數(shù)0.1NA，共轉(zhuǎn)移電子數(shù)0.5NA，正確；D項，F(xiàn)e3不可能完全水解，且膠粒是許多氫氧化鐵分子的集合體，錯誤。3D氧化性：PbO2>HMnO4，說明該反應(yīng)是PbO2Mn(NO3)2Pb(NO3)2HMnO4，則有5PbO26HNO32Mn(NO3)2=5Pb(NO3)22HMnO42H2O，D項正確；PbO2是氧化劑，A項錯誤；Mn(NO3)2中錳元素的化合價升高，被氧化，B項錯誤；1 mol PbO2參與反應(yīng)得到2 mol e，C項錯誤。4A在反應(yīng)5NH4NO32HNO34N29H2O中，一部分氮元素由3價升高為0價，被氧化，一部分氮元素由5價降低為0價，被還原，還有一部分氮元素的化合價未改變。根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒，可知被氧化與被還原的氮原子個數(shù)之比為(50)0(3)53，本題選A。5CMn化合價：72，N化合價：35，N的化合價升高，被氧化，在酸性條件下，消耗H，pH增大，A、B、D三項均錯誤。6D配平后各物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)分別是2、16、2、2、5、8。從方程式知2 mol KMnO4參加反應(yīng)，消耗HCl 16 mol，轉(zhuǎn)移電子10 mol，當(dāng)有0.1 mol KMnO4參加反應(yīng)時，參加反應(yīng)的HCl為0.8 mol，轉(zhuǎn)移0.5 mol電子，A、C正確；由反應(yīng)知氧化產(chǎn)物為Cl2，還原產(chǎn)物為MnCl2，物質(zhì)的量之比為52，B正確；氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為15，D錯誤。7D設(shè)固體的物質(zhì)的量均為1 mol，根據(jù)得失電子守恒和硝酸銅的組成計算消耗HNO3(包括表現(xiàn)氧化性和表現(xiàn)酸性的HNO3)的量。A項，n(HNO3)2 mol mol mol。B項，n(HNO3)2 mol×2 mol mol。C項，1 mol CuS轉(zhuǎn)化為CuSO4時，消耗n(HNO3) mol。D項，1 mol Cu2S轉(zhuǎn)化為Cu(NO3)2和CuSO4，消耗n(HNO3)2 mol mol mol。本題選D。8C反應(yīng)中，2個P4中6個P的化合價由0升至1價，2個P的化合價由0降至3價，反應(yīng)是氧化還原反應(yīng)，且氧化劑與還原劑的質(zhì)量之比為13，反應(yīng)是復(fù)分解反應(yīng)，A項正確、C項錯誤；H3PO2中磷元素的化合價為1價，能升至3價、5價，在空氣中可能被氧化成磷酸，B項正確；反應(yīng)中，每生成2 mol PH3，轉(zhuǎn)移6 mol電子，生成的n(PH3)0.1 mol時，轉(zhuǎn)移0.3 mol電子，D項正確。9BNa2SO3是還原劑，其中S元素的化合價從4價6價，K2Cr2O7是氧化劑，設(shè)Cr元素在還原產(chǎn)物中的化合價為n價，則Cr元素的化合價從6n，根據(jù)氧化還原反應(yīng)中得失電子守恒規(guī)律，有0.05 mol·L1×0.024 L×(64)0.02 mol·L1×0.020 L×2×(6n)，解得n3。10DA項，利用“O守恒”得3bghk，利用“N守恒”得bg2h，再利用“H守恒”得c2k，三式聯(lián)立可解得c4g10h；B項，利用“電荷守恒”得cb2d3f；C項，利用“電子得失守恒”可得2d3f3g8h；D項，利用“鐵原子守恒”得adf。11A依題意，化學(xué)反應(yīng)方程式為24FeSO46HNO3(氧化劑)24HNO3(酸)=8Fe(NO3)38Fe2(SO4)33N2O15H2O。HNO3轉(zhuǎn)化成N2O，1 mol氧化劑得到4 mol電子，A項錯誤；鐵元素的化合價由2價升至3價，氧化產(chǎn)物為硝酸鐵、硫酸鐵，B項正確；若參與反應(yīng)的硝酸有30 mol，則作氧化劑的硝酸為6 mol，C項正確；作氧化劑的HNO3與還原劑(FeSO4)的物質(zhì)的量之比為14，D項正確。12D氧化等量的KI，需要等濃度的氧化劑體積越大，相同物質(zhì)的量的氧化劑得到的電子越少；1 mol題中氧化劑與KI完全反應(yīng)時得到的電子分別為5 mol、2 mol、1 mol、6 mol，故D項正確。13B由乙醛生成乙醇屬于加氫還原過程，故LiAlH4作還原劑，A項正確；LiAlH4與D2O反應(yīng)的化學(xué)方程式為LiAlH44D2O=Al(OD)3LiOD4HD，故反應(yīng)所得氫氣的摩爾質(zhì)量為3 g·mol1，B項錯誤；由反應(yīng)的化學(xué)方程式：知1 mol LiAlH4完全分解轉(zhuǎn)移3 mol電子，C項正確；D項正確。14B根據(jù)得失電子守恒，NH2OH失去的電子數(shù)等于高錳酸鉀得到的電子數(shù)。羥胺中N元素的化合價為1，設(shè)羥胺的氧化產(chǎn)物中N元素的化合價為x，則25.00×103 L×0.049 mol/L×x(1)24.65×103 L×0.020 mol/L×(72)，解得x1，則羥胺的氧化產(chǎn)物是N2O，B項正確。15C題圖曲線相當(dāng)于向含有4.0 mol HNO3的稀硝酸中逐漸加入鐵粉，依次發(fā)生反應(yīng)Fe4HNO3(稀)=Fe(NO3)3NO2H2O、2Fe(NO3)3Fe=3Fe(NO3)2，故a是Fe(NO3)3，b是Fe(NO3)2。當(dāng)只發(fā)生反應(yīng)時，4 mol HNO3完全反應(yīng)生成1 mol Fe(NO3)3，消耗1 mol Fe，即q1，n11。當(dāng)反應(yīng)后溶質(zhì)恰好為Fe(NO3)2時，共消耗1.5 mol Fe，F(xiàn)e(NO3)2為1.5 mol，即r1.5，n31.5。當(dāng)反應(yīng)后溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的Fe(NO3)3和Fe(NO3)2時，反應(yīng)消耗0.2 mol Fe，生成0.6 mol Fe(NO3)2，剩余0.6 mol Fe(NO3)3，故p0.6，n21.2。本題選C。16B設(shè)NO2、N2O4、NO的物質(zhì)的量都是1 mol，此時，消耗硝酸的物質(zhì)的量1 mol2 mol1 mol4 mol，硝酸得到電子的物質(zhì)的量為1 mol×(54)1 mol×2×(54)1 mol×(52)6 mol，根據(jù)氧化還原反應(yīng)中得失電子守恒，n(FeS) mol，再根據(jù)Fe2(SO4)3中硫酸根離子和鐵離子的關(guān)系，生成硫酸鐵需要的鐵原子的物質(zhì)的量為×2 mol，則剩余的 mol鐵原子生成硝酸鐵，根據(jù)氮原子守恒知，生成Fe(NO3)3所需硝酸的物質(zhì)的量為 mol×3 mol，故實際參加反應(yīng)的FeS與HNO3的物質(zhì)的量之比為 mol( mol4 mol)17。17B依題意，溫度影響氯氣與氫氧化鈉反應(yīng)的產(chǎn)物。較低溫度：.Cl22NaOH=NaClNaClOH2O；較高溫度：.3Cl26NaOH5NaClNaClO33H2O。若產(chǎn)物中1，則只發(fā)生反應(yīng)，消耗1 mol氯氣，沒有指明標(biāo)準(zhǔn)狀況，不能用22.4 L·mol1計算氯氣的體積，A項錯誤。若產(chǎn)物中1，設(shè)其中NaClO的物質(zhì)的量為a，則有n(NaClO3)a，n(NaCl)5aa6a，根據(jù)鈉原子守恒知，n(NaCl)n(NaClO)n(NaClO3)n(NaOH)，8a2 mol，得a0.25 mol，故n(NaCl)6×0.25 mol1.5 mol，B項正確；若只發(fā)生反應(yīng)，則生成氯酸鈉的物質(zhì)的量最多，為×2 mol mol，C項錯誤；若只發(fā)生反應(yīng)，則轉(zhuǎn)移1 mol電子，若只發(fā)生反應(yīng)，則轉(zhuǎn)移 mol電子，故理論上轉(zhuǎn)移電子最多為 mol，D項錯誤。18A反應(yīng)過程可表示為Mg(OH)2和Al(OH)3溶液中m(OH)(nm)g，正確；恰好溶解后溶液中，n(NO)n(OH)n(NaOH)b mol/L×V×103L mol，正確；反應(yīng)過程中轉(zhuǎn)移電子：n(e)n(OH) mol；正確；根據(jù)電子守恒，生成NO的物質(zhì)的量：n(NO) mol× mol，標(biāo)準(zhǔn)狀況下NO的體積為 mol×22.4 L/mol L，正確；與合金反應(yīng)的硝酸包括表現(xiàn)氧化性的硝酸和表現(xiàn)酸性的硝酸。表現(xiàn)氧化性硝酸的物質(zhì)的量等于NO的物質(zhì)的量，即 mol，表現(xiàn)酸性硝酸的物質(zhì)的量等于硝酸鹽中NO的物質(zhì)的量即 mol，正確。19C由于Fe過量，所以Fe和硝酸發(fā)生反應(yīng)：3Fe8H2NO=3Fe22NO4H2O，NO的物質(zhì)的量為10×103 L×2 mol·L10.02 mol，H的物質(zhì)的量為0.1 mol，可計算出產(chǎn)生的NO氣體為0.02 mol，此時溶液中還剩下0.02 mol H，F(xiàn)e與H繼續(xù)反應(yīng)：Fe2H=Fe2H2，此時產(chǎn)生0.01 mol H2，所以該過程共產(chǎn)生氣體0.03 mol，即0.672 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。20C由圖像可知，整個反應(yīng)過程分三個階段，每個階段的反應(yīng)方程式為(ab)6HBrO6I=3I2Br3H2O，(bc)BrO5Br6H=3Br23H2O，(cd)I22BrO=2IOBr2，則B項正確；b點時，I恰好完全轉(zhuǎn)化為I2，A項正確；由題圖知，當(dāng)n(KBrO3)4 mol時，對應(yīng)含碘物質(zhì)有I2和KIO3兩種，C項錯誤；根據(jù)反應(yīng)、可計算出6 mol KI最終完全轉(zhuǎn)化為KIO3時共消耗KBrO3 7.2 mol，D項正確。21解析(1)由流程圖知電解時反應(yīng)物有HCl、NH4Cl，生成物有H2、NCl3，故可先寫出NH4ClHClH2NCl3，然后再利用得失電子守恒、原子守恒配平，可得：NH4Cl2HCl3H2NCl3。在消毒過程中，氯元素最終均被還原為Cl，1 mol ClO2、1 mol Cl2被還原為Cl分別得到5 mol、2 mol電子，故ClO2的消毒效益是等物質(zhì)的量的Cl2的2.5倍。(2)ClO2與KI反應(yīng)時，氯元素被還原為Cl，I被氧化為I2：2ClO210I5I22Cl，再結(jié)合電荷守恒及溶液呈酸性知有H參加反應(yīng)且有水生成，由此可確定最終的離子方程式：8H2ClO210I=5I22Cl4H2O。由相關(guān)的離子方程式可得：ClO22.5I25S2O，故m(ClO2)0.2×c mol/L×103 V L×67.5 g·mol11.35cV×102 g。答案(1)NH4Cl2HCl3H2NCl3NaClO22.5(2)2ClO210I8H=5I22Cl4H2O當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏瘟虼蛩徕c標(biāo)準(zhǔn)溶液時，溶液藍(lán)色消失且30 s內(nèi)不復(fù)原1.35cV×102 g