2019-2020年高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專題6電離平衡學(xué)案【考點(diǎn)分析】電解質(zhì)溶液是高考命題的熱點(diǎn)。江蘇卷中的“離子濃度大小比較”已成為選擇題中的經(jīng)典題；鹽類水解的應(yīng)用也為命題常客；沉淀溶解平衡雖是新課標(biāo)新增內(nèi)容，在近幾年的卷中連續(xù)考查，也要引起重視。1.鹽類水解的原理及影響鹽類水解程度的主要因素。2.認(rèn)識(shí)鹽類水解在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用(弱酸弱堿鹽的水解不作要求)。 3.難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡?！局R(shí)概括】 電離與水解綜合應(yīng)用 一、三大守恒關(guān)系： 守恒關(guān)系定義實(shí)例電荷守恒電解質(zhì)溶液呈電中性，即 在NaHCO3溶液中： 物料守恒實(shí)質(zhì)也就是原子守恒，即 在Na2CO3溶液中：質(zhì)子守恒即在純水中加入電解質(zhì)，最后溶液中由水電離 (可由電荷守恒及物料守恒推出)Na2CO3溶液中：【典型例題1】(xx南通期末調(diào)研)下列有關(guān)二元弱酸H2A的鹽溶液的說法中正確的是()A在NaHA溶液中一定有：c(Na+)c(HA-)c(OH-)c(H+)B在NaHA溶液中一定有：c(Na+)c(HA-)c(H+)c(OH-)C在Na2A溶液中：c(Na+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)D在Na2A溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HA-)+2c(H2A) 【變式1】(xx江蘇卷)下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( )A室溫下，向0.01 molL-1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na+)c(SO42-)>c(NH4+)>c(OH-)c(H+) B0.1molL-1NaHCO3溶液：c(Na+)>c(OH-)>c(HCO3-) >c(H+) CNa2CO3溶液：c(OH-)c(H+)c(HCO3-)2c(H2CO3) D25 時(shí)，pH4.75、濃度均為0.1 molL-1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：c(CH3COO-)c(OH-)<c(CH3COOH)c(H+) 二、溶液中離子濃度大小比較 【典型例題2】(xx江蘇卷)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A在0.1 molL-1NaHCO3溶液中：c(Na+)c(HCO3-)c(CO32-)c(H2CO3)B在0.1 molL-1Na2CO3溶液中：c(OH-)c(H+)c(HCO3-)2c(H2CO3)C向0.2 molL-1NaHCO3溶液中加入等體積0.1 molL-1NaOH溶液：c(CO32-)c(HCO3-)c(OH-)c(H+)D常溫下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液pH7，c(Na+)0.1 molL-1：c(Na+)c(CH3COO-)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-)【變式2】HA為酸性略強(qiáng)于醋酸的一元弱酸，在0.1 molL1NaA溶液中，離子濃度關(guān)系正確的是()Ac(Na)c(A)c(H)c(OH)Bc(Na)c(OH)c(A)c(H)Cc(Na)c(OH)c(A)c(H)Dc(Na)c(H)c(A)c(OH)三、沉淀溶解平衡 1.沉淀溶解平衡(1)在一定條件下，當(dāng) 相等時(shí)，溶液中存在的溶解和沉淀的動(dòng)態(tài)平衡，稱為沉淀溶解平衡。(2)溶度積：對(duì)于難溶電解質(zhì)AmBn，Ksp= 。當(dāng)某時(shí)刻，溶液中離子濃度的離子積為Q，若Q=Ksp時(shí)，溶液為 溶液；若Q>Ksp，溶液 將 沉淀；若Q<Ksp，溶液 沉淀。 (3)Ksp僅與 有關(guān)。2沉淀溶解平衡的應(yīng)用 (1)沉淀的生成：加入沉淀劑，當(dāng)Q Ksp時(shí)，就會(huì)產(chǎn)生沉淀。 (2)沉淀的溶解：當(dāng)Q Ksp時(shí)，沉淀將發(fā)生溶解，常用的方法有：利用氧化還原反應(yīng)降低某一離子的濃度；生成弱電解質(zhì)；生成絡(luò)合物。 (3)分步沉淀： 溶液中有幾種離子，加入某沉淀劑時(shí)，Ksp 的先沉淀； 對(duì)于不同類型的沉淀，其沉淀先后順序要通過計(jì)算才能確定，如AgCl和Ag2CrO4。 (4)沉淀的轉(zhuǎn)化一般地，Ksp較大的沉淀易于轉(zhuǎn)化為Ksp較小的沉淀。但是，如果加入某懸濁液沉淀劑，也可以使Ksp小的轉(zhuǎn)化為Ksp大的?！镜湫屠}3】 某溫度時(shí)，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是()A加入Na2SO4可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)B通過蒸發(fā)可以使溶液由d點(diǎn)變到c點(diǎn)Cd點(diǎn)無BaSO4沉淀生成Da點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp大于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp【變式3】在t時(shí)，Ag2CrO4(橘紅色)在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。又知t時(shí)AgCl的Ksp41010，下列說法不正確的是( )A在t時(shí)，Ag2CrO4的Ksp為1108B在飽和溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y點(diǎn)到X點(diǎn)C在t時(shí)，Ag2CrO4(s)2Cl(aq)2AgCl(s)CrO42- (aq)平衡常數(shù)K6.25107D在t時(shí)，以0.001 mol/L AgNO3溶液滴定20 mL0.001 mol/L KCl和0.001 mol/L的K2CrO4的混合溶液，Cl先沉淀【鞏固練習(xí)】1已知100時(shí)，水的離子積常數(shù)Kw=1l0-12，對(duì)于該溫度下pH=1的硫酸，下列敘述正確的是( ）A向該溶液中加入同溫同體積pH=13的Ba(OH)2溶液，反應(yīng)后溶液呈中性B該溶液中硫酸電離出的c(H+)與水電離出的c(H+)之比為10-10C等體積的該硫酸與室溫下pH為1的硫酸中和堿的能力相同D該溶液中水電離出的c(H+)是同溫下pH為3的硫酸中水電離出的c(H+)的100倍2高氯酸、硫酸、硝酸和鹽酸都是強(qiáng)酸，其酸性在水溶液中差別不大。以下是某溫度下這四種酸在冰醋酸中的電離常數(shù)：從下表格中判斷下列說法正確的是 （ 酸HClO4H2SO4HClHNO3Ka1.610-56.310-91.610-94.210-10A在冰醋酸和水中這四種酸都沒有完全電離B在冰醋酸中高氯酸是這四種酸中最弱的酸C在冰醋酸中硫酸的電離方程式為H2SO4=2H+SO42-D水對(duì)于這四種酸的強(qiáng)弱沒有區(qū)分能力，但醋酸可以區(qū)別這四種酸的強(qiáng)弱3向三份1mol/LNa2CO3溶液中分別加入少量NH4Cl、Na2S、FeCl3固體（忽略溶液體積變化），則CO32-濃度的變化依次為 （ ）A減小、增大、減小 B增大、減小、減小 C減小、增大、增大 D增大、減小、增大4已知同濃度的HF的酸性比H2SO3的酸性弱，判斷在等濃度的NaF、NaHSO3混合溶液中，各種離子濃度關(guān)系正確的是 （ ）Ac(HSO3-)c(F-)c(OH-)Bc(F-)c(HSO3-)c(H+)Cc(HF)+c(F-)=c(HSO3-)+c(H2SO3)Dc(Na+)+c(H+)=c(HSO3-)+c(F-)+c(OH-)5將pH=4的鹽酸XL分別與下列三種溶液混合后，混合液均呈中性：110-4 molL-1的氨水YL c(OH-)=110-4molL-1的氨水ZL c(OH-)=110-4 molL-1的Ca(OH)2溶液WL其中X、Y、Z、W的關(guān)系正確的是 （ ）A YX=WZ BX=YZW CX=YWZ DZX=WY6今有室溫下四種溶液，有關(guān)敘述不正確的是（ ）pH111133溶液氨水氫氧化鈉溶液醋酸鹽酸A、中分別加入適量的氯化銨晶體后，兩溶液的pH均減小B分別加水稀釋10倍，四種溶液的pHC、兩溶液等體積混合，所得溶液中c(Cl-)c(NH4+)c(OH-)c(H+)DVaL與VbL溶液混合后，若混合后溶液pH=4，則VaVb=1197常溫下將KOH溶液與HF稀溶液混合，不可能出現(xiàn)的結(jié)果是 （ ）ApH=7且c(F)c(K+)c(H+)=c(OH) BpH7且c(F)c(H+)c(K+)c(OH)CpH7且c(K+)c(H+)=c(F)c(OH) DpH7且c(K+)c(OH)c(F)c(H+)8將足量的AgI分別放入下列物質(zhì)中，AgI的溶解度由大到小的排列順序是（ ）5mL0.001molL-1KI溶液 15mL0.002molL-1CaI2溶液 35mL0.003molL-1HI溶液15mL蒸餾水 45mL0.005molL-1AgNO3溶液A B C D9在t時(shí)，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線如右圖所示。又知t時(shí)AgCl的Ksp=4l0-10，下列說法不正確的是 （ ）A在t時(shí)，AgBr的Ksp為4.9l0-13B在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體，可使溶液由c點(diǎn)到b點(diǎn)C圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是AgBr的不飽和溶液D在t時(shí)，AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)平衡常數(shù)81610為了探究鹽類水解的深層次原理，某探究性學(xué)習(xí)小組利用碳酸鈉溶液進(jìn)行了下列探究。請(qǐng)解答下列問題：（1）配制100mL0.1mol/L碳酸鈉溶液：在托盤天平的兩個(gè)托盤中各放入一張等質(zhì)量的干凈的紙，然后稱取 g碳酸鈉晶體（Na2CO310H2O），倒入燒杯中，再加少量水，用玻璃棒攪拌；待碳酸鈉晶體全部溶解在水中并冷卻后，將燒杯中的溶液轉(zhuǎn)移到 （填寫儀器名稱及規(guī)格）中，并用蒸餾水洗滌燒杯及玻璃棒，將洗滌液倒入其中，然后再添加蒸餾水至離刻度線12厘米，改用膠頭滴管添加蒸餾水至刻度線，搖勻、靜置，即得100mL0.1mol/L碳酸鈉溶液。（2）在錐形瓶中加入20mL上述配制的Na2CO3溶液，然后加入2滴酚酞試劑，且邊加邊振蕩錐形瓶，此時(shí)可以觀察到溶液為紅色；在25mL的酸式滴定管中加入10mL1mol/L的氯化鈣溶液，按照如下圖所示進(jìn)行操作：將滴定管中的氯化鈣溶液逐滴滴入到錐形瓶中，錐形瓶中除溶液紅色褪去的現(xiàn)象外，還有： 。（3）錐形瓶中的溶液靜置，取上層清液2mL，加入到試管中，然后在試管中滴加稀鹽酸，溶液中沒有氣泡產(chǎn)生，證明溶液中 （填“有”或“沒有”）CO32-，所以碳酸鈉溶液中的OH-濃度大小與 有關(guān)。（4）請(qǐng)你用簡(jiǎn)明扼要的語(yǔ)言敘述上述實(shí)驗(yàn)中碳酸鈉溶液顯紅色，加入氯化鈣溶液紅色褪去的原因： 。11海洋是一個(gè)巨大的資源寶庫(kù)，合理開發(fā)海洋資源對(duì)于實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展具有重要的戰(zhàn)略意義。鹽鹵中除含有Mg2+、Cl-外，還含有少量Na+、Fe2+、Fe3+、SO42-和CO(NH2)2等。從海水提取食鹽和Br2以后的鹽鹵中可以提取MgCl2、MgO、Mg(OH)2等物質(zhì)，制備流程如下圖所示：請(qǐng)回答下列問題：（1）從MgCl2溶液得到MgCl2.6H2O晶體的過程中所需的基本操作有 。A加熱蒸餾B加熱濃縮C冷卻結(jié)晶D趁熱過濾F過濾洗滌（2）制取無水氯化鎂必須在氯化氫存在的條件下進(jìn)行，原因是 。（3）用NaClO除去尿素CO(NH2)2時(shí)，生成物除鹽外，都是能參與大氣循環(huán)的物質(zhì)，則該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ；加入NaClO的另一個(gè)作用是 。（4）Mg(OH)2是制鎂鹽、耐火材料和阻燃劑的重要原料。已知：a25時(shí)，KspMg(OH)2=5.610-12；bMg(OH)2(s)=MgO(s)+H2O(s) H=+81.5kJ/mol。下列敘述正確的是 。A從鹽鹵或海水中獲得Mg(OH)2，工業(yè)上選擇NaOH作沉淀劑BMg(OH)2能作阻燃劑的原因是它分解吸熱且生成MgO覆蓋可燃物C可加熱Mg(OH)2得到MgO，再電解熔融的MgO制金屬鎂酸堿指示劑百里酚藍(lán)變色的pH范圍如下：pH8.08.09.69.6顏色黃色綠色藍(lán)色25時(shí)，在Mg(OH)2的飽和溶液中滴加2滴百里酚藍(lán)指示劑，溶液的顏色為 。12過氧化鈣（CaO2）難溶于水，在常溫下穩(wěn)定，在潮濕空氣及水中緩慢分解放出氧氣，因而廣泛應(yīng)用于漁業(yè)、農(nóng)業(yè)、環(huán)保等許多方面。下圖是以大理石（主要雜質(zhì)是氧化鐵）等為原料制取過氧化鈣（CaO2）的流程。請(qǐng)回答下列問題：（1）用氨水調(diào)節(jié)pH至89的目的是 。（2）若測(cè)得濾液C中c(CO32-)=10-3mol/L，則Ca2+ （填“是”或“否”）沉淀完全。（已知c(Ca2+)10-5mol/L可視為沉淀完全；Ksp(CaCO3)=4.9610-9）（3）若在濾液C中，加入HNO3使溶液呈酸性以得到副產(chǎn)物NH4NO3，則酸化后溶液中，c(NH4+) c(NO3-)（填“”、“”、“”、“”或“”）。（4）在低溫下，往過氧化氫濃溶液中投入無水氯化鈣進(jìn)行反應(yīng)，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式： ，一段時(shí)間后，再加入氫氧化鈉溶液，當(dāng)調(diào)節(jié)溶液pH至911，才出現(xiàn)大量沉淀。用化學(xué)方程式和簡(jiǎn)要的文字解釋需用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至911的原因 。