壓軸套題增分練41電解精煉銅的陽極泥主要成分為Cu2Te、Ag2Se，工業(yè)上從其中回收硒(Se)、碲(Te)的一種工藝流程如下：已知：.TeO2是兩性氧化物、微溶于水；.元素碲在溶液中主要以Te4、TeO、HTeO等形式存在；.25 時，亞碲酸(H2TeO3)的Ka11103、Ka22108。(1)NaHTeO3溶液的pH_7(填“>”“”或“<”)。(2)SeO2與SO2通入水中反應的化學方程式為_。操作的名稱為_。(3)焙砂中碲以TeO2形式存在。溶液中的溶質(zhì)主要成分為NaOH、_。工業(yè)上通過電解溶液也可得到單質(zhì)碲。已知電極均為石墨，則陰極的電極反應式為_。(4)向溶液中加入硫酸，控制溶液的pH為4.55.0，生成TeO2沉淀。如果H2SO4過量，將導致碲的回收率偏低，其原因是_。(5)將純凈的TeO2先溶于鹽酸得到四氯化碲溶液，然后將SO2通入到溶液中得到Te單質(zhì)。由四氯化碲得到Te單質(zhì)的離子方程式為_。(6)上述流程中可循環(huán)利用的物質(zhì)有_(填化學式)。答案(1)<(2)SeO22SO22H2O=2H2SO4Se過濾(3)Na2TeO3TeO3H2O4e=Te6OH(4)TeO2是兩性氧化物，溶液酸性過強，TeO2會繼續(xù)與酸反應導致碲元素損失(5)Te42SO24H2O=Te8H2SO(6)H2SO4、HCl解析(1)亞碲酸(H2TeO3)的Ka11103，Ka22108，可知HTeO的水解常數(shù)Kh11011，可知Ka2>Kh，所以NaHTeO3溶液呈酸性，pH<7。(2)根據(jù)流程圖可知，SeO2與SO2反應后變成了Se單質(zhì)，所以SeO2將SO2氧化，化學方程式為SeO22SO22H2O=2H2SO4Se，通過過濾可以將Se與溶液分離。(3)已知：TeO2是兩性氧化物、微溶于水；元素碲在溶液中主要以Te4、TeO、HTeO等形式存在；所以TeO2與氫氧化鈉反應后應該生成Na2TeO3，如果電解Na2TeO3溶液，陰極應該是TeO得電子變成Te單質(zhì)，所以電極反應為TeO3H2O4e=Te6OH。(4)TeO2是兩性氧化物，溶液酸性過強，TeO2會繼續(xù)與酸反應導致碲元素損失。(5)TeO2微溶于水，易溶于較濃的強酸和強堿。與鹽酸反應時生成四氯化碲和水，四氯化碲可以將SO2氧化，發(fā)生的離子方程式為Te42SO24H2O=Te8H2SO。(6)SeO2與SO2反應可以生成硫酸，所以H2SO4可以循環(huán)使用，純凈的TeO2先溶于鹽酸得到四氯化碲溶液，然后將SO2通入到溶液中得到Te單質(zhì)的同時又會再次生成HCl，所以可循環(huán)利用的物質(zhì)有H2SO4、HCl。2亞硝酰氯(ClNO)常用作催化劑和合成洗滌劑，其沸點為5.5 ，易水解。某學習小組在實驗室中用下圖所示裝置制備ClNO。已知：HNO2既有氧化性又有還原性；AgNO2微溶于水，能溶于硝酸，AgNO2HNO3=AgNO3HNO2?；卮鹣铝袉栴}：(1)儀器a的名稱為_，裝置B的作用是_。(2)裝置C中長頸漏斗的作用是_。(3)實驗開始時，先打開K1、K2，關(guān)閉K3，再打開分液漏斗活塞滴入適量稀硝酸，當觀察到C中_時關(guān)閉K1、K2。向裝置D三頸瓶中通入干燥純凈Cl2，當瓶中充滿黃綠色氣體時，再打開K1、K3，制備ClNO。 (4)裝置D中干燥管的作用是_。(5)實驗過程中，若學習小組同學用酒精燈大火加熱制取NO，對本實驗造成的不利影響是_、_。(6)ClNO與H2O反應生成HNO2和HCl。設(shè)計實驗證明HNO2是弱酸：_。(僅提供的試劑：1 mol/L鹽酸、1 mol/L HNO2、Na、NaNO2溶液、紅色石蕊試紙、藍色石蕊試紙)要驗證ClNO與H2O反應后的溶液中存在Cl和HNO2，合理的操作步驟及正確的順序是_(填序號)。a向燒杯中滴加過量KI淀粉溶液，溶液變藍色b取1.0 mL三頸瓶中產(chǎn)品于燒杯中，加入10.0 mL H2O充分反應c向燒杯中滴加酸性KMnO4溶液，溶液紫色褪去d向燒杯中滴加足量AgNO3溶液，有白色沉淀生成，加入稀硝酸，攪拌，仍有白色沉淀答案(1)蒸餾燒瓶除去NO中的HNO3、NO2氣體(2)避免C中壓強過大(3)紅棕色完全消失(4)防止水蒸氣進入三頸瓶中與ClNO反應(5)溫度過高造成HNO3分解(或揮發(fā))生成NO氣體速度過快，NO來不及反應即大量逸出(6)玻璃棒蘸取NaNO2溶液，點在紅色石蕊試紙上，試紙變藍，說明HNO2是弱酸bdc解析(1)儀器a的名稱為蒸餾燒瓶；A中制得的NO含有雜質(zhì)HNO3、NO2，NO不溶于水，而雜質(zhì)HNO3、NO2均易溶于水，故B的作用為除去NO中的HNO3、NO2氣體。(2)C中長頸漏斗的作用為平衡系統(tǒng)內(nèi)外壓強，避免C中壓強過大。(3)當C中紅棕色完全消失時，不再存在NO2氣體，得到比較純凈的NO。(4)因為亞硝酰氯(ClNO)易水解，所以必須防止有水蒸氣進入三頸瓶中與ClNO反應，故D的作用應該是防止空氣中的水蒸氣進入三頸瓶中。(5)對蒸餾燒瓶大火加熱，會使得反應迅速，產(chǎn)生大量NO氣體，會使較多的NO氣體未參加反應便逸出至空氣中，同時，溫度較高時硝酸會分解或揮發(fā)，產(chǎn)生較多雜質(zhì)氣體。(6)若亞硝酸為弱酸，則其鈉鹽會水解呈堿性，故可用其鈉鹽顯堿性來檢驗。根據(jù)已知AgNO2微溶于水，能溶于硝酸，AgNO2HNO3=AgNO3HNO2，得出HNO2和AgNO3是不反應的，d步驟只能是檢驗有氯離子的存在，則a和c應該是檢驗有HNO2，由已知HNO2既有氧化性又有還原性，可以看出a是通過KI的還原性來檢驗含有HNO2的，c是通過酸性KMnO4溶液的氧化性來檢驗含有HNO2的，d步驟檢驗氯離子時，引入了稀硝酸，故再通過KI的還原性來檢驗含有HNO2，是不合理的，只能選用c步驟，故答案為b、d、c。3(1)汽車尾氣中的CO、NO、NO2等有毒氣體會危害人體健康，可在汽車尾部加催化轉(zhuǎn)化器，將有毒氣體轉(zhuǎn)化為無毒氣體。已知：2NO(g)O2(g)=2NO2(g)H1112.3 kJmol1NO2(g)CO(g)=NO(g)CO2(g)H2234 kJmol1N2(g)O2(g)=2NO(g)H3179.5 kJmol1請寫出CO和NO2生成無污染氣體的熱化學方程式：_。(2)若將CO和NO按不同比例投入一密閉容器中發(fā)生反應：2CO(g)2NO(g)N2(g)2CO2(g)H759.8 kJmol1，反應達到平衡時，N2的體積分數(shù)隨n(CO)/n(NO)的變化曲線如圖1。b點時，平衡體系中C、N原子個數(shù)之比接近_；a、b、c三點CO的轉(zhuǎn)化率從大到小的順序為_；a、c、d三點的平衡常數(shù)從大到小的順序為_；若n(CO)/n(NO)0.8，反應達平衡時，N2的體積分數(shù)為20%，則CO的轉(zhuǎn)化率為_。(3)若將NO2與O2通入甲中設(shè)計成如圖2所示裝置，D電極上有紅色物質(zhì)析出，則A電極處通入的氣體為_(填化學式)；A電極的電極反應式為_；一段時間后，若乙中需加0.2 mol Cu(OH)2使溶液復原，則轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為_。(4)已知：25 時，H2C2O4的電離常數(shù)Ka15.9102，Ka26.4105，則25 時，0.1 molL1 NaHC2O4溶液中各離子濃度由大到小的順序為_，若向該溶液中加入一定量NaOH固體，使c(HC2O)c(C2O)，則此時溶液呈_(填“酸性”“堿性”或“中性”)。答案(1)4CO(g)2NO2(g)=4CO2(g)N2(g)H1227.8 kJmol1(2)11a>b>cac>d75%(3)NO2NO2eH2O=NO2H0.8NA(4)c(Na)>c(HC2O)>c(H)>c(C2O)>c(OH)酸性解析(1)依據(jù)蓋斯定律，由4可得4CO(g)2NO2(g)=4CO2(g)N2(g)H(234 kJmol1)4112.3 kJmol1179.5 kJmol11227.8 kJmol1。(2)當反應物按化學計量數(shù)之比加入時，平衡時N2的體積分數(shù)最大，故b點時平衡體系中C、N原子個數(shù)之比接近11。增大n(CO)/n(NO)，CO的轉(zhuǎn)化率降低，所以轉(zhuǎn)化率：a>b>c。平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，所以a點與c點的平衡常數(shù)K相同。該反應為放熱反應，升溫平衡逆向移動，N2的體積分數(shù)減小，所以T1>T2，d點的平衡常數(shù)小于a點和c點。設(shè)CO起始物質(zhì)的量為0.8 mol，反應達平衡時，CO轉(zhuǎn)化了x mol，則有： 2CO(g)2NO(g) N2(g)2CO2(g)n(始)/mol0.81 0 0n(轉(zhuǎn)化)/mol x x xn(平)/mol0.8x 1x x平衡時，N2的體積分數(shù)為100%20%，解得x0.6。所以，CO的轉(zhuǎn)化率為100%75%。(3)甲為原電池，乙為電解池，D電極上有紅色銅析出，則A為負極，A電極處通入NO2，發(fā)生氧化反應，電極反應式為NO2eH2O=NO2H。電解時陰極先電解析出銅，后又電解水產(chǎn)生氫氣，若加0.2 mol Cu(OH)2可使溶液復原，則轉(zhuǎn)移電子數(shù)為(0.220.22)NA0.8NA。(4)HC2O的水解常數(shù)Kh1.691013，Kh<Ka2，說明HC2O的水解程度小于其電離程度，所以各離子濃度大小順序為c(Na)>c(HC2O)>c(H)>c(C2O)>c(OH)。當c(HC2O)c(C2O)時，由Ka2知，c(H)Ka26.4105 molL1>c(OH)，溶液呈酸性。4化學選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)H、C、N、Na、Si、Cu等元素單質(zhì)的熔點高低的順序如下圖所示，其中c、d均是熱和電的良導體。(1)d的價層電子排布圖為_。上述六種元素中第一電離能最小的是_，電負性最大的是_(填元素符號)。將d單質(zhì)的粉末加入NH3的濃溶液中，通入O2，充分反應后溶液呈深藍色，該反應的離子方程式是_。(2)試判斷硝酸含氧酸根離子的立體構(gòu)型_；請簡要說明該酸易溶于水的原因：_。(3)準晶體是一種介于晶體和非晶體之間的獨特晶體。d能與Al等元素形成準晶體或非晶體合金，用途廣泛。區(qū)分晶體、準晶體和非晶體，可通過_方法。(4)無水氯化鋁在178 升華，它的蒸氣是締合的雙分子(Al2Cl6)，更高溫度下Al2Cl6則離解生成AlCl3單分子。試判斷固體氯化鋁的晶體類型是_；締合雙分子Al2Cl6中Al原子的軌道雜化類型是_。(5)金屬鋁屬立方晶系，其晶胞邊長為405 pm，密度是2.70 gcm3，通過計算確定其晶胞的類型為_(填“簡單”“體心”或“面心”)立方；晶胞中距離最近的鋁原子可看作是接觸的，鋁的原子半徑r(Al)_pm(結(jié)果保留整數(shù))。答案(1)NaN2Cu8NH3H2OO2=2Cu(NH3)424OH6H2O(2)平面三角形硝酸分子是極性分子，硝酸分子易與水分子間形成氫鍵，易溶于極性溶劑水中(3)X射線衍射(4)分子晶體sp3(5)面心143解析H、C、N、Na、Si、Cu等元素單質(zhì)的熔點由高到低的順序是C、Si、Cu、Na、N、H，即a是H2，b是N2，c是Na，d是Cu，e是Si，f是C。(1)Cu是29號元素，基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1，價層電子排布圖為。第一電離能最小的是最活潑的金屬Na，電負性最大的是得電子能力最強的N。Cu在濃氨水中被O2氧化，Cu的化合價由0價升高到2價，根據(jù)溶液的顏色可知生成Cu(NH3)42，O的化合價由0價降低到2價，依據(jù)得失電子守恒和原子守恒可寫出離子方程式。(2)NO中心N原子孤電子對數(shù)(5132)0，價層電子對數(shù)303，故NO的立體構(gòu)型是平面三角形；依據(jù)相似相溶原理和氫鍵可判斷該酸易溶于水。(3)晶體、準晶體和非晶體最本質(zhì)的區(qū)別是組成物質(zhì)的粒子在微觀空間是否有序排列，則可用X射線衍射區(qū)別。(4)氯化鋁中每個鋁原子含有3個共價鍵，且不含孤電子對，為平面三角形結(jié)構(gòu)，Cl和Al可形成配位鍵，形成締合雙分子Al2Cl6，其中Al原子的軌道雜化類型為sp3雜化。(5)依據(jù) gcm32.7 gcm3，解得N(Al)4，則為面心立方晶胞；面心立方晶胞中，每個面的對角線上三個原子緊挨著，所以4r(Al)405 pm，故r(Al)143 pm。5化學選修5：有機化學基礎(chǔ)化合物I(C11H12O3)是制備液晶材料的中間體之一，能發(fā)生銀鏡反應。已知：A的核磁共振氫譜中只有一組吸收峰；RCH=CH2RCH2CH2OH；化合物F的苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；H2O。回答下列問題：(1)按系統(tǒng)命名法，B的名稱為_，試劑R為_。(2)加熱條件下，D中加入新制Cu(OH)2懸濁液后發(fā)生反應的化學方程式為_。(3)GH的第步反應的化學方程式為_。(4)I的結(jié)構(gòu)簡式為_。(5)I的同系物J比I的相對分子質(zhì)量小14，J的同分異構(gòu)體中能同時滿足如下條件的共有_種。(不考慮立體異構(gòu))苯環(huán)上只有2個取代基；既能發(fā)生銀鏡反應，又能和飽和NaHCO3溶液反應放出CO2。(6)由甲苯和E經(jīng)如下步驟可合成M()。步驟中的反應條件為_，L的結(jié)構(gòu)簡式為_。答案(1)2甲基丙烯NaOH的乙醇溶液(2) 2Cu(OH)2NaOHCu2O3H2O(3) 3NaOH2NaCl2H2O(4) (5)18(6)NaOH的水溶液并加熱(或強堿的水溶液并加熱)解析(1)A(C4H9Cl)的核磁共振氫譜中只有一組吸收峰，說明A分子中只有一種H原子，則A的結(jié)構(gòu)簡式為，比較A、B的分子式可知，一氯代烴A脫去了HCl變?yōu)锽(烯烴)，B的結(jié)構(gòu)簡式為，名稱為2甲基丙烯。AB為消去反應，試劑R為NaOH的乙醇溶液。(2)根據(jù)圖中轉(zhuǎn)化關(guān)系和已知信息可推知，C的結(jié)構(gòu)簡式為，進而推知D為，E為。(3)F(C7H8O)的苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說明苯環(huán)上有羥基和甲基兩個取代基，且二者處于對位，即F為，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系可推知G為，結(jié)合信息可推知H為。在GH的第步反應中，除了鹵代烴在強堿溶液中發(fā)生水解反應和脫水反應外，酚羥基與NaOH也發(fā)生反應。(4)E與H發(fā)生酯化反應生成I，故I的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)由題意可知，J比I少一個原子團CH2，且J的同分異構(gòu)體中含有醛基(CHO)和羧基(COOH)，則苯環(huán)上的2個取代基有6組：CHO和CH2CH2COOH、CHO和CH(CH3)COOH、CH2CHO和CH2COOH、CH2CH2CHO和COOH、CH(CH3)CHO 和COOH、CH3和CH(CHO)COOH，且每組的2個取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對3種位置關(guān)系，故符合條件的J的同分異構(gòu)體的種數(shù)3618。(6)由轉(zhuǎn)化關(guān)系可推知，L和E發(fā)生酯化反應生成M，可逆推知L為，進而可推知K為鹵代烴，鹵代烴K在NaOH(或強堿)的水溶液并加熱條件下水解生成L，故步驟中的反應條件為NaOH水溶液并加熱。