題型強化專項訓(xùn)練四有機化學(xué)1.(2018鎮(zhèn)海中學(xué)選考模擬)化石燃料是有機物的重要來源,從煤和石油獲取的有機物苯和乙烯等簡單有機物還是合成其他有機物的原料,如下圖的轉(zhuǎn)化關(guān)系中,已知C能使碳酸鈉溶液釋放出CO2,反應(yīng)的反應(yīng)機理類似且原子利用率均為100%,請回答下列問題:(1)有機物A中含有的官能團名稱是。(2)反應(yīng)的反應(yīng)類型為。(3)請設(shè)計一種能驗證B與C的混合物中是否含物質(zhì)B的實驗方法:。(4)下列說法正確的是。A.乙烯與氧氣在催化劑作用下反應(yīng)也可以生成CB.純C在16.6 以下呈冰狀固體C.在制備D時,D中?；煊幸恍]發(fā)出來的反應(yīng)物,可以通過加入NaOH溶液振蕩再分液的方法提純D.石油裂解氣通過凈化和分離也能得到丙烯這樣的短鏈烯烴答案(1)碳碳叁鍵(2)取代(酯化)(3)取少量溶液于試管中,加入足量的氫氧化鈉溶液中和,再加入新制的氫氧化銅,加熱,若出現(xiàn)磚紅色沉淀,則含有B,反之則沒有(合理即可)(4)ABD解析C能使碳酸鈉溶液釋放出CO2,說明C為酸,則B為醛,根據(jù)流程圖知,B為乙醛,C為乙酸;反應(yīng)的反應(yīng)機理類似且原子利用率均為100%,則A為乙炔,反應(yīng)為加成反應(yīng),反應(yīng)為苯乙烯與水的加成反應(yīng),與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成D,D為。(1)有機物A為乙炔,含有的官能團為碳碳叁鍵;(2)根據(jù)上述分析,反應(yīng)為酯化反應(yīng)或取代反應(yīng);(3)驗證乙酸與乙醛的混合物中是否含乙醛,需要首先將溶液變成堿性,再加入銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液檢驗,具體實驗方法如下:取少量溶液于試管中,加入足量的氫氧化鈉溶液中和,再加入新制的氫氧化銅(或銀氨溶液),加熱,若出現(xiàn)磚紅色沉淀(或銀鏡現(xiàn)象),則含有B,反之則沒有;(4)乙烯與氧氣在催化劑作用下發(fā)生氧化反應(yīng)可以生成乙醛,也可以繼續(xù)氧化生成乙酸,故A正確;純乙酸在16.6以下呈冰狀固體,俗稱冰醋酸,故B正確;在制備時,其中?；煊幸恍]發(fā)出來的反應(yīng)物,提純時不能加入NaOH溶液,因為在氫氧化鈉溶液中會發(fā)生水解,應(yīng)該加入飽和碳酸鈉溶液進行除雜,故C錯誤;石油裂解氣中含有乙烯等烯烴和飽和烴,通過凈化和分離可以得到丙烯等短鏈烯烴,故D正確。2.(2018金華十校聯(lián)考)維拉佐酮是臨床上使用廣泛的抗抑郁藥,其關(guān)鍵中間體合成路線如下:已知:.R1-X+HR1+HX;.+H+R4OH(1)下列說法正確的是(填編號)。A化合物A不能使FeCl3溶液顯紫色B.反應(yīng)均為取代反應(yīng)C.合成過程中反應(yīng)與反應(yīng)不能調(diào)換D.反應(yīng)中K2CO3的作用是使反應(yīng)向正反應(yīng)方向移動(2)寫出物質(zhì)C的結(jié)構(gòu)簡式:。(3)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式:。(4)設(shè)計以苯和乙烯為原料制備的合成路線(用流程圖表示,其他無機試劑任選)。(5)經(jīng)過水解和氧化后可得到分子式為C4H9O2N的物質(zhì)F,寫出物質(zhì)F可能的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:。須同時符合:分子結(jié)構(gòu)中有一個六元環(huán);1H-NMR譜顯示分子中有3種氫原子。答案(1)CD(2)(3)+ClCH2COOC2H5+HCl(4)(5)、解析根據(jù)合成路線圖可知,A為,B為,反應(yīng)為硝化反應(yīng),反應(yīng)為取代反應(yīng)。而由C脫掉一分子水,再對比前后的結(jié)構(gòu),可以推出C的結(jié)構(gòu)簡式為,反應(yīng)發(fā)生的是硝基還原為氨基的反應(yīng),則D為。(1)化合物A的結(jié)構(gòu)簡式為,含有酚羥基和醛基,能使FeCl3溶液顯紫色,故A錯誤;反應(yīng)為取代反應(yīng),反應(yīng)為還原反應(yīng),反應(yīng)為取代反應(yīng),故B錯誤;合成過程中反應(yīng)與反應(yīng)不能調(diào)換,否則醛基又會與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),故C正確;反應(yīng)中生成HCl,而HCl可以和K2CO3反應(yīng),所以碳酸鉀的作用是消除HCl促使反應(yīng)向正反應(yīng)方向進行,故D正確。(2)根據(jù)以上分析可知,物質(zhì)C的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)反應(yīng)的化學(xué)方程式為+ClCH2COOC2H5+HCl。(4)根據(jù)題中信息可知,氨基可以和二鹵代烴反應(yīng)生成環(huán),所以先生成二鹵代烴和氨基。合成路線如下:。(5)分子式為C4H9O2N的物質(zhì)F可能的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)滿足以下條件:分子結(jié)構(gòu)中有一個六元環(huán);1H-NMR譜顯示分子中有3種氫原子,說明分子結(jié)構(gòu)有對稱性。有以下兩種情況:a.六元環(huán)由三個碳、一個氮原子和兩個氧原子形成對稱位置的環(huán),六元環(huán)上的氮原子連接一個甲基即可,結(jié)構(gòu)簡式為或;b.六元環(huán)由一個氮原子、一個氧原子和四個碳原子形成,且為有對稱性的環(huán),六元環(huán)上的氮原子連接羥基,結(jié)構(gòu)簡式為。3.(2018杭州建人高三復(fù)習(xí)月考)有機物G是一種“-興奮劑”,其合成路線如下:已知:(R和R是烴基或H原子);COOH+NH2+H2O。(1)寫出化合物E同時符合下列條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:。紅外光譜顯示含有三種官能團,其中無氧官能團與E相同,不含甲基;1H-NMR譜顯示分子中含有苯環(huán),且苯環(huán)上只有一種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子;苯環(huán)上只有4個取代基,能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。(2)下列說法不正確的是。A.化合物B生成C的反應(yīng)為取代反應(yīng)B.1 mol化合物D最多與4 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)C.化合物D生成E的條件為濃氯水/鐵屑D.化合物G的分子式為C17H14Cl2NO3(3)寫出E+FG的化學(xué)方程式:(4)根據(jù)題中信息,設(shè)計以苯和CH3COCl為原料制備F的合成路線(用流程圖表示,其他無機試劑任選):。答案(1)、(2)CD(3)+H2O(4)解析(1)E的同分異構(gòu)體符合下列條件:紅外光譜顯示含有三種官能團,其中無氧官能團與E相同,不含甲基,說明E的同分異構(gòu)體中含有氯原子和氨基;1H-NMR譜顯示分子中含有苯環(huán),且苯環(huán)上只有一種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子;苯環(huán)上只有4個取代基,能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明含有醛基,則符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為、。(2)化合物B中與苯環(huán)側(cè)鏈NHCOCH3處于對位的苯環(huán)上的H原子被OCCH3取代生成C,所以反應(yīng)類型是取代反應(yīng),故A正確;化合物D中羰基和苯環(huán)都能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng),1mol化合物D最多與4molH2發(fā)生加成反應(yīng),故B正確;化合物D發(fā)生取代反應(yīng)生成E,需要液氯和鐵屑,故C錯誤;根據(jù)化合物G的結(jié)構(gòu)簡式,可確定其分子式為C17H15Cl2NO3,故D錯誤,答案選CD。(3)E和F發(fā)生取代反應(yīng)生成G,反應(yīng)的化學(xué)方程式為+H2O。(4)苯和酰氯發(fā)生取代反應(yīng)生成,再和HCN發(fā)生加成反應(yīng),然后再酸化得到F,其合成路線為。4.(2018寧波六校聯(lián)考)甲氧普胺(Metoclopramide)是一種消化系統(tǒng)促動力藥。它的工業(yè)合成路線如下已知氨基(NH2)易被氧化劑氧化:請回答下列問題:(1)下列說法中不正確的是。A.化合物A能形成內(nèi)鹽B.1 mol B最多能與2 mol NaOH反應(yīng)C.D的分子式為C11H13NO3D.甲氧普胺屬于芳香族化合物(2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)寫出DE的化學(xué)反應(yīng)方程式:。(4)寫出符合下列要求的化合物A(C7H7NO3)可能的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:。屬于芳香族化合物,能發(fā)生銀鏡反應(yīng);能發(fā)生水解;苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種。(5)寫出以甲苯為原料合成對氨基苯甲酸:,模仿以下流程圖設(shè)計合成路線,標明每一步的反應(yīng)物及反應(yīng)條件(有機物寫結(jié)構(gòu)簡式,其他無機試劑自選)。已知:.當(dāng)一取代苯進行取代反應(yīng)時,使新取代基進入它的鄰、對位的取代基:CH3、NH2,使新取代基進入它的間位的取代基:COOH、NO2;.NH2易被氧化;NO2可被Fe和HCl還原成NH2。答案(1)C(2)(3)+Cl2+HCl(4)、(5)解析(1)化合物A的結(jié)構(gòu)簡式為,既有氨基,又有羧基,可以形成內(nèi)鹽,A正確;有機物B為,1molB最多能與2molNaOH反應(yīng),B正確;有機物D為,分子式為C11H13NO4,C錯誤;甲氧普胺含有苯環(huán),屬于芳香族化合物,D正確。(2)化合物C與丙酮反應(yīng)生成的有機物D為,所以化合物C的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)有機物D為,與氯氣發(fā)生取代反應(yīng),反應(yīng)的化學(xué)方程式為+Cl2+HCl。(4)化合物A(C7H7NO3),滿足以下條件:屬于芳香族化合物,能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明分子中含有醛基;能發(fā)生水解反應(yīng),說明含有酯基或肽鍵;苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種,滿足題意的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式如下:、。(5)甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)生成對硝基甲苯,在酸性高錳酸鉀溶液中,甲基被氧化為羧基,生成對硝基苯甲酸,在Fe/HCl作用下,硝基還原為氨基,生成對氨基苯甲酸,具體的合成路線如下:。5.(2018浙江名校協(xié)作體聯(lián)考)聚合物G、I可用于生產(chǎn)全生物降解塑料,在“白色污染”日益嚴重的今天有著重要的作用。有關(guān)轉(zhuǎn)化關(guān)系如下:已知:CH3CH2CH2Br+NaOHCH3CH2CH2OH+NaBr;H的分子中有一個含“O”結(jié)構(gòu)的三元環(huán);含有“”結(jié)構(gòu)的有機物分子不能穩(wěn)定存在。請回答下列問題:(1)H的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)下列說法不正確的是。a.化合物G、I屬于酯類b.物質(zhì)A可以發(fā)生中和反應(yīng)c.1 mol D與足量Na反應(yīng)放出1 mol H2d.B和氯氣在一定條件可以發(fā)生加成反應(yīng)生成C3H5Cl(3)寫出由兩分子F合成六元環(huán)化合物的化學(xué)方程式:。(4)化合物F有多種同分異構(gòu)體,寫出符合下列條件F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:。能和NaOH反應(yīng);能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。(5)依據(jù)上述合成路線,設(shè)計以乙烯為原料制備乙二醛()的合成路線(無機原料任意選擇,合成路線用流程圖表示):。合成路線流程圖示例:CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3答案(1)(2)bd(3)+2H2O(4)HCOOCH2CH2OH、HCOOCH(OH)CH3、HCOOCH2OCH3(5)解析B中含有碳碳雙鍵,與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成C,C在堿性條件下水解得到的D為CH3CHOHCH2OH,D催化氧化得到的E為CH3COCOOH,E與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到的F為CH3CHOHCOOH,F中含有羧基和羥基,在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)得G,比較A與E的分子式可知,A為CH3COHCHO。由已知信息H的分子中有一個含“O”結(jié)構(gòu)的三元環(huán),可知H為,H與二氧化碳發(fā)生聚合反應(yīng)生成聚碳酸酯多元醇。(1)由以上分析可知,H的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)F為CH3CHOHCOOH,F中含有羧基和羥基,在一定條件下F發(fā)生縮聚反應(yīng)得G,因此G屬于酯類;H為,H與二氧化碳發(fā)生聚合反應(yīng)生成聚碳酸酯多元醇I,因此I也屬于酯類,故a正確;由上述分析可知,A為CH3COHCHO,不能發(fā)生中和反應(yīng),故b錯誤;D為CH3CHOHCH2OH,含有兩個羥基,因此1molD與足量Na反應(yīng)生成1molH2,故c正確;B中含有碳碳雙鍵,能與氯氣在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成C3H6Cl2,故d錯誤;綜上所述,本題應(yīng)選bd。(3)F為CH3CHOHCOOH,F中含有羥基和羧基,可以發(fā)生酯化反應(yīng),反應(yīng)的化學(xué)方程式為+2H2O。(4)能和NaOH反應(yīng),說明含有羧基或酯基;能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明含有醛基。符合條件的同分異構(gòu)體有:HCOOCH2CH2OH、HCOOCH(OH)CH3、HCOOCH2OCH3。(5)以乙烯為原料,乙烯先與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成1,2-二溴乙烷,1,2-二溴乙烷與氫氧化鈉水溶液發(fā)生水解反應(yīng)生成乙二醇,再經(jīng)催化氧化可得乙二醛,具體流程如下:。6.(2018江西紅色七校第一次聯(lián)考)A(C3H6)是基本有機化工原料。由A制備聚合物C和的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如圖所示。已知:+;RCNRCOOH回答下列問題:(1)A的名稱是,B含有的官能團的名稱是(寫名稱)。(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為,DE的反應(yīng)類型為。(3)EF的化學(xué)方程式為。(4)中最多有個原子共平面。(5)B的同分異構(gòu)體中,與B具有相同的官能團且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有種;其中1H核磁共振譜有3組峰,且峰面積之比為611的是(寫結(jié)構(gòu)簡式)。(6)結(jié)合題給信息,以乙烯、HBr為起始原料制備丙酸,設(shè)計合成路線(其他試劑任選)。合成路線流程圖示例:CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3。答案(1)丙烯碳碳雙鍵、酯基(2)取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))(3)+(4)10(5)8(6)CH2CH2CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH解析B發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚丁烯酸甲酯,則B的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CHCHCOOCH3,A為C3H6,則A的結(jié)構(gòu)簡式為CH2CHCH3;聚丁烯酸甲酯發(fā)生水解反應(yīng),然后酸化得到聚合物C,C的結(jié)構(gòu)簡式為;A與Cl2高溫下發(fā)生反應(yīng)生成D,D發(fā)生水解反應(yīng)生成E,E能發(fā)生題給信息的加成反應(yīng),結(jié)合E的分子式可知,E的結(jié)構(gòu)簡式為CH2CHCH2OH,D的結(jié)構(gòu)簡式為CH2CHCH2Cl,E和2-氯-1,3-丁二烯發(fā)生加成反應(yīng)生成F,F的結(jié)構(gòu)簡式為,F發(fā)生取代反應(yīng)生成G,G發(fā)生已知信息的反應(yīng)得到,則G的結(jié)構(gòu)簡式為。(1)根據(jù)上述分析可知,A的名稱是丙烯,B中所含官能團的名稱是碳碳雙鍵和酯基。(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為,D發(fā)生取代反應(yīng)或水解反應(yīng)生成E。(3)E的結(jié)構(gòu)簡式為CH2CHCH2OH,F的結(jié)構(gòu)簡式為,E發(fā)生加成反應(yīng)生成F,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為+。(4)分子中含有10個原子,根據(jù)乙烯的結(jié)構(gòu)特點可知,該分子中10個原子都有可能共平面。(5)B的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CHCHCOOCH3,B的同分異構(gòu)體中,與B具有相同的官能團且能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明含有碳碳雙鍵和酯基、醛基,應(yīng)為甲酸酯,符合條件的同分異構(gòu)體有HCOOCHCHCH2CH3、HCOOCH2CHCHCH3、HCOOCH2CH2CHCH2、HCOOC(CH3)CHCH3、HCOOCHC(CH3)2、HCOOCH(CH3)CHCH2、HCOOCH2C(CH3)CH2、HCOOC(CH2CH3)CH2,所以符合條件的有8種;其中1H核磁共振譜有3組峰,且峰面積之比為611的是。(6)CH2CH2和HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3CH2Br,CH3CH2Br和NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成CH3CH2CN,CH3CH2CN在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng),然后酸化得到CH3CH2COOH,所以其合成路線如下:CH2CH2CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH。7.(2018杭州學(xué)軍中學(xué)選考模擬考試)某研究小組按下列路線合成藥物奧沙拉秦:已知:(1)物質(zhì)G是由物質(zhì)B轉(zhuǎn)化為物質(zhì)C的一種中間產(chǎn)物;(2)RNO2RNH2;(3);(4)。請回答:(1)化合物A的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)下列說法正確的是。A.化合物AB的反應(yīng)是取代反應(yīng)B.化合物E既可以與鹽酸反應(yīng),也可以與NaOH溶液反應(yīng)C.化合物F遇FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)D.奧沙拉秦的分子式是C14H8N2O6Na2(3)設(shè)計由化合物B生成化合物C的合成路線(用流程圖表示,試劑任選)。(4)寫出CD的化學(xué)方程式:。(5)寫出化合物C可能的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:,須同時符合:1H-NMR譜表明分子中有3 種氫原子;IR譜顯示含有苯環(huán)和乙?；?CH3CO-),N原子不與苯環(huán)直接相連接;遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。答案(1)(2)BCD(3)(4)+CH3SO2Cl+HCl(5)、解析根據(jù)A的分子式可知,A為苯酚(),根據(jù)已知條件(2)可知,D中的硝基被還原生成氨基,因此E的分子式為C9H11NSO5,根據(jù)已知條件(3)可知,C酚羥基中的氫原子被CH3SO2取代,因此C中含有硝基、酚羥基。根據(jù)A與C的分子式的區(qū)別,可知A與二氧化碳發(fā)生加成反應(yīng)生成了羧基,結(jié)合奧沙拉秦()的結(jié)構(gòu)可知,B為;根據(jù)C的分子式,可知C為,則D為,E為,F為。(1)根據(jù)上述分析,化合物A為;(2)化合物AB的反應(yīng)是加成反應(yīng),故A錯誤;化合物E()中含有氨基,可以與鹽酸反應(yīng),含有酯基可以與NaOH溶液反應(yīng),故B正確;化合物F()中含有酚羥基,遇FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng),故C正確;根據(jù)奧沙拉秦的結(jié)構(gòu)簡式(),可知其分子式是C14H8N2O6Na2,故D正確。(3)由化合物B生成化合物C,可以由B首先與甲醇反應(yīng)生成酯基,然后進行苯環(huán)上的硝化反應(yīng),結(jié)合已知信息(4)可寫出合成路線為。(4)根據(jù)已知條件(3)可知,C酚羥基中的氫原子被CH3SO2取代生成D,反應(yīng)的化學(xué)方程式為+CH3SO2Cl+HCl。(5)化合物C為。1H-NMR譜表明分子中有3種氫原子;IR譜顯示含有苯環(huán)和乙?；?CH3CO),N原子不與苯環(huán)直接相連接;遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說明含有酚羥基。滿足條件的同分異構(gòu)體有、。