專題一 氯及其化合物1無水MgBr2可用作催化劑實驗室采用鎂屑與液溴為原料制備無水MgBr2，裝置如圖1。已知：Mg與Br2反應(yīng)劇烈放熱；MgBr2具有強(qiáng)吸水性。下列說法錯誤的是（ ）A 實驗必須要緩慢通入干燥的N2以免反應(yīng)過于劇烈B 若用干燥的空氣代替干燥的N2，其主要的缺點是制得的MgBr2中含有雜質(zhì)。C 裝有無水CaCl2固體A的作用是防止外界水蒸氣進(jìn)入反應(yīng)裝置D 冷凝管起冷凝回流作用，可防止乙醚、溴等的揮發(fā)【答案】B2下列離子方程式書寫正確的是()A 200 mL 2 molL1的FeBr2溶液中通入11.2 L標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氯氣：4Fe26Br5Cl2=4Fe33Br210ClB 以石墨作電極電解氯化鋁溶液：2Cl2H2O2OHH2Cl2C 氫氧化鈉溶液吸收足量SO2氣體：SO22OH=SOH2OD 向明礬溶液中加入氫氧化鋇溶液至沉淀的物質(zhì)的量最大：Al32SO2Ba24OH=2BaSO4AlO2H2O【答案】A【解析】11.2 L標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氯氣的物質(zhì)的量為0.5mol，200 mL 2 molL1的FeBr2溶液中含有的Fe2物質(zhì)的量為0.4mol，Br的物質(zhì)的量為0.8mol，因為Fe2的還原性強(qiáng)于Br的還原性，所以Cl2先與Fe2反應(yīng)，然后與Br反應(yīng)，0.5mol Cl2變成Cl轉(zhuǎn)移電子為1mol，所以共消耗0.4mol Fe2和0.6mol Br，離子方程式為4Fe26Br5Cl2=4Fe33Br210Cl，A正確；Al3會與OH反應(yīng)生成白色膠狀沉淀，正確的離子方程式為2Al3+6Cl6H2O2Al(OH)33H23Cl2，B錯誤；氫氧化鈉溶液吸收足量SO2氣體生成亞硫酸氫鈉，C錯誤；要使沉淀的物質(zhì)的量最大，需滿足Ba2完全轉(zhuǎn)化為BaSO4，Al3也完全轉(zhuǎn)化為Al(OH)3沉淀，D錯誤。3下列離子檢驗及結(jié)論一定正確的是A 加入氯化鋇溶液有白色沉淀生成，再加鹽酸，沉淀不消失，則原溶液中一定含SO42B 在某溶液中滴加AgNO3溶液，若產(chǎn)生白色沉淀，則原溶液中一定有ClC 加稀鹽酸產(chǎn)生無色無味氣體，將氣體通入澄清石灰水中，溶液變渾濁，則原溶液中一定有CO32D 通入氯氣后，溶液變?yōu)辄S色，加淀粉液后溶液變藍(lán)，則原溶液中一定有I【答案】D4已知：一定溫度下，將Cl2通人適量KOH溶液，產(chǎn)物中可能有KC1、KClO、KClO3，且c(Cl)/c(ClO)的值與溫度高低有關(guān)。當(dāng)n(KOH)=amol時，下列有關(guān)說法錯誤的是（ ）A 若某溫度下，反應(yīng)后c(Cl)/c(ClO)11，則溶液中c(ClO)/c(ClO3)B 參加反應(yīng)的氯氣的物質(zhì)的量等于amolC 改變溫度，反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量ne的范圍： amol ne amolD 改變溫度，產(chǎn)物中KC1O3的最大理論產(chǎn)量為amol【答案】D【解析】設(shè)n(ClO)=1mol，反應(yīng)后c(Cl)/c(ClO)11，則n(Cl)=11mol，電子轉(zhuǎn)移守恒，5n(ClO3)+1n(ClO)=1n(Cl)，即5n+11=111，解得n(ClO3)=2mol，則溶液中c(ClO)/c(ClO3)，A正確。由氯原子守恒可知，2n(Cl2)= n(KClO)+n(KCl)+n(KClO3),由鉀離子守恒可知n(KClO)+n(KCl)+n(KClO3)= n(KOH)，參加反應(yīng)的氯氣的物質(zhì)的量為n(Cl2)= n(KOH)= amol，正確；氧化產(chǎn)物只有氯酸鉀時，轉(zhuǎn)移電子最多，根據(jù)電子守恒n(KCl)=5 n(KClO3)分析，由鉀離子守恒n(KCl)+n(KClO3)= n(KOH)，故n(KClO3)= n(KOH)/6=a/6mol，轉(zhuǎn)移電子最大物質(zhì)的量為a/65=5a/6mol，氧化產(chǎn)物只有次氯酸鉀時，轉(zhuǎn)移電子最少，根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒n(KClO)=n(KCl)，根據(jù)鉀離子守恒n(KClO)+n(KCl)= n(KOH)，故n(KClO)= n(KOH)/2=a/2mol，轉(zhuǎn)移電子最小物質(zhì)的量為a/2mol，則反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量的范圍為 amol ne amol，C正確。氧化產(chǎn)物只有氯酸鉀時，其物質(zhì)的量最大，有C中計算可知，產(chǎn)物中KC1O3的最大理論產(chǎn)量為a/6mol，D錯誤。5已知2Fe32I=I22Fe2、2Fe2Br2=2Br2Fe3?，F(xiàn)向含有FeBr2、FeI2的溶液中通入一定量的氯氣，再向反應(yīng)后的溶液中滴加少量的KSCN溶液，結(jié)果溶液變?yōu)榧t色，則下列敘述中正確的是()氧化性：Br2>Fe3>I2原溶液中Br一定被氧化通入氯氣后，原溶液中的Fe2一定被氧化不能確定通入氯氣后的溶液中是否還存在Fe2若取少量所得溶液，加入CCl4后靜置，向上層溶液中加入足量的AgNO3溶液，只產(chǎn)生白色沉淀，說明原溶液中Fe2、Br均被完全氧化A B C D 【答案】B6化學(xué)中常用類比的方法可預(yù)測許多物質(zhì)的性質(zhì)如根據(jù)H2+Cl2=2HCl推測：H2+Br2=2HBr但類比是相對的，如根據(jù)2Na2O2+2CO2=Na2CO3+O2，類推2Na2O2+2SO2=Na2SO3+O2是錯誤的，應(yīng)該是Na2O2+SO2=Na2SO4下列各組類比中正確的是（ ）A 鈉與水反應(yīng)生成NaOH和H2，推測：所有金屬與水反應(yīng)都生成堿和H2B Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2，推測：Na2SO3+2HCl=2NaCl+H2O+SO2C CO2+Ca(ClO)2+H2O=CaCO3+2HClO，推測：2SO2+Ca(ClO)2+H2O=CaSO3+2HClOD 鋁和硫直接化合能得到Al2S3，推測：鐵和硫直接化合也能得到Fe2S3【答案】B【解析】活潑金屬鈉與水反應(yīng)生成NaOH和H2，但是金屬活動順序表金屬鋁以后的金屬均和水不反應(yīng)，A錯誤；Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2和Na2SO3+2HCl=2NaCl+H2O+SO2都強(qiáng)酸制弱酸，所以類比合理，B正確；二氧化硫具有還原性，次氯酸鹽具有強(qiáng)氧化性，生成的亞硫酸鈣會被氧化為硫酸鈣，C錯誤；硫是弱氧化劑只能將鐵氧化成亞鐵，所以鐵和硫直接化合能得到FeS，不存在Fe2S3這種物質(zhì)，D錯誤。7下列敘述正確的是A 明礬和ClO2常用于自來水的凈化和殺菌消毒，兩者的反應(yīng)原理相同B 盛放KOH溶液的試劑瓶不能用橡膠塞，應(yīng)該用玻璃塞C 北京時間2011年3月11日日本發(fā)生9.0級地震，引起核泄漏，產(chǎn)生的粉塵中含有較多的131I，這是一種質(zhì)子數(shù)為131的有放射性的碘的一種核素D 6月3日危地馬拉的富埃戈火山噴發(fā)，火山灰在空氣中很多天都不能沉降，可能與膠體的性質(zhì)有關(guān)【答案】D8下列有關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)與用途具有對應(yīng)關(guān)系的是A FeCl3溶液具有酸性，可用于脫除燃?xì)庵蠬2SB 苯酚能使蛋白質(zhì)變性，可用于制取酚醛樹脂C FeS固體呈黑色，可用于除去廢水中Cu2+、Hg2+等重金屬D NaHCO3能與Al2(SO4)3溶液反應(yīng)，可用作泡沫滅火器原料【答案】D【解析】FeCl3用于脫除燃?xì)庵械腍2S，是因為H2S具有強(qiáng)還原性，F(xiàn)e3+具有較強(qiáng)的氧化性，可以將S2-氧化成S單質(zhì)，本身被還原成Fe2+，而不是因為FeCl3溶液具有酸性，A錯誤；苯酚與甲醛發(fā)生縮聚反應(yīng)用于制取酚醛樹脂和苯酚能使蛋白質(zhì)變性沒有對應(yīng)關(guān)系，B錯誤；FeS用于除去廢水中Cu2+、Hg2+等重金屬是因為轉(zhuǎn)化為更難溶的硫化物，而不是因為FeS固體呈黑色，C錯誤；NaHCO3能與Al2(SO4)3溶液反應(yīng)發(fā)生雙水解產(chǎn)生二氧化碳和氫氧化鋁，可用作泡沫滅火器原料，D正確。9下列實驗中的顏色變化，與氧化還原反應(yīng)無關(guān)的是ABCD實驗NaOH溶液滴入FeSO4溶液中石蕊溶液滴入氯水中Na2S溶液滴入AgCl濁液中熱銅絲插入稀硝酸中現(xiàn)象產(chǎn)生白色沉淀，隨后變?yōu)榧t褐色溶液變紅，隨后迅速褪色沉淀由白色逐漸變?yōu)楹谏a(chǎn)生無色氣體，隨后變?yōu)榧t棕色【答案】C10根據(jù)下列實驗操作和現(xiàn)象所得到的結(jié)論正確的是選項實驗操作和現(xiàn)象實驗結(jié)論A溴乙烷與氫氧化鈉乙醇溶液共熱，生成氣體通入酸性高錳酸鉀溶液中，褪色有乙烯生成B向試管中的濃硫酸加入銅片，蓋好膠塞，導(dǎo)管通氣入品紅溶液，無明顯現(xiàn)象銅片未打磨C除去CuSO4溶液中Fe2+：先加足量H2O2，再加Cu(OH)2調(diào)溶液pH=4KspCu(OH)2>KspFe(OH)2D將有色紙條放入盛滿干燥氯氣的集氣瓶中，蓋上玻璃片，無明顯現(xiàn)象氯氣漂白不是Cl2分子直接作用的結(jié)果【答案】D【解析】乙醇具有揮發(fā)性，溴乙烷與NaOH乙醇溶液共熱產(chǎn)生的氣體中一定含CH3CH2OH（g），CH3CH2OH也能使酸性KMnO4溶液褪色，氣體使酸性KMnO4溶液褪色不能說明有乙烯生成，A錯誤；Cu與濃H2SO4常溫下不反應(yīng)，Cu與濃H2SO4加熱時才會反應(yīng)產(chǎn)生SO2，B錯誤；加入足量H2O2將Fe2+氧化成Fe3+，再加Cu（OH）2調(diào)溶液pH=4時Fe3+轉(zhuǎn)化成Fe（OH）3沉淀而除去，說明Fe（OH）3比Cu（OH）2的溶解度更小，KspCu（OH）2KspFe（OH）3，C錯誤；將有色紙條放入盛滿干燥Cl2的集氣瓶中，蓋上玻璃片，無明顯現(xiàn)象，說明Cl2沒有漂白性，氯氣漂白不是Cl2分子直接作用的結(jié)果，D正確。11下列指定反應(yīng)的離子方程式正確的是A 氯氣與水反應(yīng)：Cl2+H2OH+Cl-+HClOB 電解飽和CuCl2溶液：Cu2+2Cl-+2H2OCu(OH)2+H2+Cl2C 氫氧化鋇溶液中加入硫酸銨：Ba2+OH-+NH4+SO42-=BaSO4+NH3H2OD 碳酸氫鈣溶液中加入足量石灰水：Ca2+2HCO3-+2OH-=CaCO3+2H2O+CO32-【答案】A12碘化鈉用作甲狀腺腫瘤防治劑、祛痰劑和利尿劑等. 實驗室用NaOH、單質(zhì)碘和水合肼(N2H4H2O)為原料可制備碘化鈉.資料顯示:水合肼有還原性，能消除水中溶解的氧氣；NaIO3是一種氧化劑.回答下列問題：(1)水合肼的制備有關(guān)反應(yīng)原理為: NaClO+2NH3 = N2H4H2O+NaCl用下圖裝置制取水合肼，其連接順序為_(按氣流方向，用小寫字母表示).A B C D開始實驗時，先向氧化鈣中滴加濃氨水，一段時間后再向B的三口燒瓶中滴加 NaClO溶液.滴加 NaClO溶液時不能過快的理由_.(2)碘化鈉的制備i.向三口燒瓶中加入8.4gNaOH及30mL水，攪拌、冷卻，加入25.4g碘單質(zhì)，開動磁力攪拌器，保持6070至反應(yīng)充分；ii.繼續(xù)加入稍過量的N2H4H2O(水合肼)，還原NalO和NaIO3，得NaI溶液粗品，同時釋放一種空氣中的氣體；iii.向上述反應(yīng)液中加入1.0g活性炭，煮沸半小時，然后將溶液與活性炭分離；iv.將步驟iii分離出的溶液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥，得產(chǎn)品24.0g.步驟i反應(yīng)完全的現(xiàn)象是_.步驟ii中IO3-參與反應(yīng)的離子方程式為_.步驟iii “將溶液與活性炭分離”的方法是_.本次實驗產(chǎn)率為_. 實驗發(fā)現(xiàn)，水合肼實際用量比理論值偏高，可能的原因是_.某同學(xué)檢驗產(chǎn)品NaI中是否混有NaIO3雜質(zhì). 取少量固體樣品于試管中，加水溶解，滴加少量淀粉液后再滴加適量稀硫酸，片刻后溶液變藍(lán). 得出NaI中含有NaIO3雜質(zhì). 請評價該實驗結(jié)論的合理性:_(填寫“合理”或“不合理”)，_【答案】 f a b c d e(ab順序可互換） 過快滴加NaClO溶液，過量的NaClO溶液氧化水合肼，降低產(chǎn)率 無固體殘留且溶液呈無色（答出溶液呈無色即給分） 2IO3-+3N2H4H2O=3N2+2I-+9H2O 趁熱過濾或過濾 80% 水合胼能與水中的溶解氧反應(yīng) 不合理 可能是I- 在酸性環(huán)境中被O2氧化成I2而使淀粉變藍(lán)(2)步驟ii中碘單質(zhì)生成NaI、NaIO3，反應(yīng)完全時現(xiàn)象為無固體殘留且溶液接近無色；步驟iiiN2H4H2O還原NalO3的化學(xué)方程式為：3N2H4H2O+2NaIO3=2NaI+3N2+9H2O，離子方程式為：3N2H4H2O+2IO3-=2I-+3N2+9H2O；活性炭具有吸附性，能脫色，通過趁熱過濾將活性炭與碘化鈉溶液分離；8.2gNaOH與25.4g單質(zhì)碘反應(yīng)，氫氧化鈉過量，碘單質(zhì)反應(yīng)完全，碘和氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng)：3I2+6NaOH=5NaI+NaIO3+3H2O，則生成的NaI的質(zhì)量為：5150g/mol=25g，生成的NaIO3與N2H4H2O反應(yīng)所得的NaI，反應(yīng)為3N2H4H2O+2NaIO3=2NaI+3N2+9H2O，則6I22NaIO32NaI，該步生成的NaI質(zhì)量為：2150g/mol=5g，故理論上生成的NaI為25g+5g=30g，實驗成品率為100%=80%，實驗發(fā)現(xiàn)，水合肼實際用量比理論值偏高是因為水合肼能與水中的溶解氧反應(yīng)；取少量固體樣品于試管中，加水溶解，滴加少量淀粉液后再滴加適量稀硫酸，片刻后溶液變藍(lán)，說明生成碘單質(zhì)，可能是NaIO3氧化碘化鉀反應(yīng)生成，也可能是空氣中氧氣氧化碘離子生成碘單質(zhì)，不能得出NaI中含有NaIO3雜質(zhì)。13四氯化錫（SnCl4）是一種重要的化工產(chǎn)品，可在加熱下直接氯化來制備。已知：四氯化錫是無色液體，熔點-33 ，沸點114 。SnCl4 極易水解，在潮濕的空氣中發(fā)煙。實驗室可以通過下圖裝置制備少量SnCl4 (夾持裝置略)。（1）裝置中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_；（2）裝置中的最佳試劑為_，裝置的作用為_；（3）該裝置存在的缺陷是：_；（4）如果沒有裝置，在中除生成SnCl4外，還會生成的含錫的化合物的化學(xué)式為_；（5）實驗用錫粒中含有雜質(zhì)Cu某同學(xué)設(shè)計下列實驗測定錫粒的純度第一步：稱取0.613g錫粒溶入足量鹽酸中，過濾；第二步：向濾液中加入過量FeCl3溶液，將Sn2+氧化成Sn4+；第三步：用0.100 molL-1 K2Cr2O7溶液滴定生成的Fe2+，發(fā)生反應(yīng)的表達(dá)式為（未配平）：Fe2+ + Cr2O72- + H+Cr3+ + Fe3+ + H2O第二步中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是 _，若達(dá)到滴定終點時共消耗16.0 mLK2Cr2O7溶液，試寫出試樣中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計算式_（僅寫計算結(jié)果，錫的相對原子質(zhì)量按119計算）【答案】 MnO2 + 4H+ + 2Cl- Mn2+ + Cl2 + 2H2O 飽和氯化鈉溶液 防止空氣中水蒸氣進(jìn)入裝置，使SnCl4水解 缺少尾氣處理裝置 Sn(OH)4或SnO2 2Fe3+ + Sn2+ = Sn4+ + 2Fe2+ 93.18% (4)如果沒有裝置，則在氯氣中含有水蒸汽，所以在中除生成SnCl4外，還會生成SnCl4水解產(chǎn)生的含錫的化合物Sn(OH)4或SnO2；(5)滴定過程中的反應(yīng)方程式為6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+=2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O，第二步中加入過量FeCl3溶液，將Sn2+氧化成Sn4+，反應(yīng)的方程式為2Fe3+ + Sn2+ = Sn4+ + 2Fe2+，令錫粉中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為x，則：SnSn2+2Fe3+2Fe2+K2Cr2O7119g mol 0.613xg 0.100 molL-10.016L故=，解得x=93.18%。14鈉硝石又名智利硝石，主要成分為NaNO3。據(jù)最新勘探預(yù)測表明，我國吐魯番盆地鈉硝石資源量約2.2億噸，超過了原世界排名第一的智利。一種以鈉硝石為原料制備KNO3的流程如下圖所示（礦石中其他物質(zhì)均忽略）：相關(guān)化合物溶解度隨溫度變化曲線如下圖所示：回答下列問題：(1) NaNO3是_（填“電解質(zhì)”或“非電解質(zhì)”）。(2) 一定溫度下，NaNO3可分解生成Na2O、NO和O2，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(3) 為提高鈉硝石的溶浸速率，可對礦石進(jìn)行何種預(yù)處理_（答出一種即可）。(4) 為減少KNO3的損失，步驟a的操作應(yīng)為：_；步驟b中控制溫度可為下列選項中的_。A10 B40 C60 D90(5) 如何驗證洗滌后的KNO3中沒有Cl-：_。(6) 若100噸鈉硝石可生產(chǎn)60.6噸KNO3，則KNO3的產(chǎn)率為_?！敬鸢浮?電解質(zhì) 4NaNO32Na2O+4NO+3O2 粉碎 蒸發(fā)結(jié)晶，趁熱過濾 A 取最后一次洗滌的洗滌液少許于試管中，滴加HNO3酸化的AgNO3溶液，若未出現(xiàn)白色沉淀，說明洗滌后的KNO3中沒有Cl- 51%的變化明顯，而氯化鈉的溶解度隨溫度的變化不大，為減少KNO3的損失，步驟a應(yīng)為蒸發(fā)結(jié)晶，趁熱過濾；步驟b中需要析出硝酸鉀晶體，為了盡可能多的析出硝酸鉀，應(yīng)該控制溫度在10最好； (5) 要驗證洗滌后的KNO3中沒有Cl-，只需要取最后一次洗滌的洗滌液少許于試管中，滴加HNO3酸化的AgNO3溶液，若未出現(xiàn)白色沉淀，即可說明洗滌后的KNO3中沒有Cl-，故答案為：取最后一次洗滌的洗滌液少許于試管中，滴加HNO3酸化的AgNO3溶液，若未出現(xiàn)白色沉淀，說明洗滌后的KNO3中沒有Cl-；(6) 根據(jù)硝酸根守恒，存在NaNO3 KNO3，理論上100噸鈉硝石可生產(chǎn)KNO3的質(zhì)量為100噸=118.8噸，則KNO3的產(chǎn)率為100%=51%。15高鐵酸鉀(K2FeO4)為紫黑色粉末，是一種新型高效消毒劑。K2FeO4易溶于水，微溶于濃KOH溶液，在0 5 的強(qiáng)堿性溶液中較穩(wěn)定。一般制備方法是先用Cl2與KOH溶液在20 以下反應(yīng)生成KClO（在較高溫度下則生成KClO3），KClO再與KOH、Fe(NO3)3溶液反應(yīng)即可制得K2FeO4。實驗裝置如圖所示：回答下列問題：(1)制備KClO。 儀器a的名稱是_；裝置B吸收的氣體是_。 裝置C中三頸燒瓶置于冰水浴中的目的是_；裝置D的作用是_。(2) 制備K2FeO4。 裝置C中得到足量KClO后，將三頸燒瓶上的導(dǎo)管取下，加入KOH溶液、Fe(NO3)3溶液，水浴控制反應(yīng)溫度，攪拌，當(dāng)溶液變?yōu)樽霞t色，該反應(yīng)的離子方程式為_。 向裝置C中加入飽和_溶液，析出紫黑色晶體，過濾。(3) 測定K2FeO4純度。測定制備的K2FeO4的純度可用滴定法，滴定時有關(guān)反應(yīng)的離子方程式為：a. FeO42-+CrO2-+2H2OCrO42-+Fe(OH)3+OH-b. 2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2Oc. Cr2O72-+6Fe2+14H+2Cr3+6Fe3+7H2O稱取2.0 g制備的K2FeO4樣品溶于適量KOH溶液中，加入足量的KCrO2，充分反應(yīng)后過濾，濾液在250 mL容量瓶中定容取25.00 mL加入稀硫酸酸化，用0.10 molL-1的(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點，重復(fù)操作2次，平均消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液的體積為24.00 mL，則該K2FeO4樣品的純度為_?！敬鸢浮?分液漏斗 HCl 防止Cl2與KOH反應(yīng)生成KClO3 吸收多余的Cl2，防止污染空氣 3ClO-+2Fe3+10OH-=2FeO42- +3Cl-+5H2O KOH 79.2%置C中加入飽和KOH溶液，析出紫黑色晶體，過濾，；(3)根據(jù)反應(yīng)FeO42-+CrO2-+2H2OCrO42-+Fe(OH)3+OH-、2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O和 Cr2O72-+6Fe2+14H+6Fe3+2Cr3+7H2O，可得關(guān)系式2FeO42-Cr2O72-6Fe2+，根據(jù)題意可知，(NH4)2Fe(SO4)2的物質(zhì)的量為0.024L0.1000mol/L=0.0024mol，所以高鐵酸鉀的質(zhì)量為0.0024mol198g/mol=1.584g，所以K2FeO4樣品的純度為100%=79.2%。16以C12、NaOH、(NH2)2CO（尿素）和SO2為原料可制備N2H4H2O（水合肼）和無水Na2SO3，其主要實驗流程如下：已知：C12+2OH-=C1O-+C1-+H2O是放熱反應(yīng)。N2H4H2O沸點約118，具有強(qiáng)還原性，能與NaC1O劇烈反應(yīng)生成N2。（1）步驟I制備NaC1O溶液時，若溫度超過40，Cl2與NaOH溶液反應(yīng)生成NaClO3和NaCl，其離子方程式為_；實驗中控制溫度除用冰水浴外還需采取的措施是_。（2）步驟合成N2H4H2O的裝置如圖-1所示NaC1O堿性溶液與尿素水溶液在40以下反應(yīng)一段時間后，再迅速升溫至110繼續(xù)反應(yīng)。實驗中通過滴液漏斗滴加的溶液是_；使用冷凝管的目的是_。（3）步驟用步驟得到的副產(chǎn)品Na2CO3制備無水Na2SO3（水溶液中H2SO3、HSO3-、SO32-隨pH的分布如圖-2所示，Na2SO3的溶解度曲線如圖-3所示）邊攪拌邊向Na2CO3溶液中通入SO2制備NaHSO3溶液。實驗中確定何時停止通SO2的實驗操作為_。請補(bǔ)充完整由NaHSO3溶液制備無水Na2SO3的實驗方案：_，用少量無水乙醇洗滌，干燥，密封包裝?！敬鸢浮?3Cl2+6OH5Cl+ClO3+3H2O 緩慢通入Cl2 NaClO堿性溶液 減少水合肼的揮發(fā) 測量溶液的pH，若pH約為4，停止通SO2 邊攪拌邊向NaHSO3溶液中滴加NaOH溶液，測量溶液pH，pH約為10時，停止滴加NaOH溶液，加熱濃縮溶液至有大量晶體析出，在高于34條件下趁熱過濾水Na2SO3，在Na2CO3溶液中通入過量的二氧化硫生成NaHSO3，然后在NaHSO3溶液中加入NaOH溶液可生成Na2SO3。由圖像可知，如溶液pH約為4時，可完全反應(yīng)生成NaHSO3，此時可停止通入二氧化硫，可通過測量溶液pH的方法控制；由 NaHSO3溶液制備無水Na2SO3，可邊攪拌邊向NaHSO3溶液中滴加NaOH溶液，測量溶液pH，由圖象可知pH約為10時，可完全反應(yīng)生成Na2SO3，此時停止滴加NaOH溶液，加熱濃縮溶液至有大量晶體析出，由圖像3可知在高于34條件下趁熱過濾，可得到無水Na2SO3，故答案為：邊攪拌邊向NaHSO3溶液中滴加NaOH溶液，測量溶液pH，pH約為10時，停止滴加NaOH溶液，加熱濃縮溶液至有大量晶體析出，在高于34條件下趁熱過濾。17實驗小組制備高鐵酸鉀（K2FeO4）并探究其性質(zhì)。資料：K2FeO4為紫色固體，微溶于KOH溶液；具有強(qiáng)氧化性，在酸性或中性溶液中快速產(chǎn)生O2，在堿性溶液中較穩(wěn)定。（1）制備K2FeO4（夾持裝置略）A為氯氣發(fā)生裝置。A中反應(yīng)方程式是_（錳被還原為Mn2+）。將除雜裝置B補(bǔ)充完整并標(biāo)明所用試劑。_C中得到紫色固體和溶液。C中Cl2發(fā)生的反應(yīng)有3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH2K2FeO4+6KCl+8H2O，另外還有_。（2）探究K2FeO4的性質(zhì)取C中紫色溶液，加入稀硫酸，產(chǎn)生黃綠色氣體，得溶液a，經(jīng)檢驗氣體中含有Cl2。為證明是否K2FeO4氧化了Cl而產(chǎn)生Cl2，設(shè)計以下方案：方案取少量a，滴加KSCN溶液至過量，溶液呈紅色。方案用KOH溶液充分洗滌C中所得固體，再用KOH溶液將K2FeO4溶出，得到紫色溶液b。取少量b，滴加鹽酸，有Cl2產(chǎn)生。i由方案中溶液變紅可知a中含有_離子，但該離子的產(chǎn)生不能判斷一定是K2FeO4將Cl氧化，還可能由_產(chǎn)生（用方程式表示）。ii方案可證明K2FeO4氧化了Cl。用KOH溶液洗滌的目的是_。根據(jù)K2FeO4的制備實驗得出：氧化性Cl2_（填“”或“”），而方案實驗表明，Cl2和的氧化性強(qiáng)弱關(guān)系相反，原因是_。資料表明，酸性溶液中的氧化性，驗證實驗如下：將溶液b滴入MnSO4和足量H2SO4的混合溶液中，振蕩后溶液呈淺紫色，該現(xiàn)象能否證明氧化性。若能，請說明理由；若不能，進(jìn)一步設(shè)計實驗方案。理由或方案：_。【答案】 2KMnO4+16HCl2MnCl2+2KCl +5Cl2+8H2O Cl2+2OHCl+ClO+H2O Fe3+ 4FeO42+20H+4Fe3+3O2+10H2O 排除ClO的干擾 > 溶液的酸堿性不同 若能，理由：FeO42在過量酸的作用下完全轉(zhuǎn)化為Fe3+和O2，溶液淺紫色一定是MnO4的顏色（若不能，方案：向紫色溶液b中滴加過量稀H2SO4，觀察溶液紫色快速褪去還是顯淺紫色）除去HCl，除雜裝置B為。 C中Cl2發(fā)生的反應(yīng)有3Cl2+2Fe（OH）3+10KOH=2K2FeO4+6KCl+8H2O，還有Cl2與KOH的反應(yīng)，Cl2與KOH反應(yīng)的化學(xué)方程式為Cl2+2KOH=KCl+KClO+H2O，反應(yīng)的離子方程式為Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O。（2）根據(jù)上述制備反應(yīng)，C的紫色溶液中含有K2FeO4、KCl，還可能含有KClO等。i.方案I加入KSCN溶液，溶液變紅說明a中含F(xiàn)e3+。但Fe3+的產(chǎn)生不能判斷K2FeO4與Cl-發(fā)生了反應(yīng)，根據(jù)題意K2FeO4在酸性或中性溶液中快速產(chǎn)生O2，自身被還原成Fe3+，根據(jù)得失電子守恒、原子守恒和電荷守恒，可能的反應(yīng)為4FeO42-+20H+=3O2+4Fe3+10H2O。ii.產(chǎn)生Cl2還可能是ClO-+Cl-+2H+=Cl2+H2O，即KClO的存在干擾判斷；K2FeO4微溶于KOH溶液，用KOH溶液洗滌的目的是除去KClO、排除ClO-的干擾，同時保持K2FeO4穩(wěn)定存在。制備K2FeO4的原理為3Cl2+2Fe（OH）3+10KOH=2K2FeO4+6KCl+8H2O，在該反應(yīng)中Cl元素的化合價由0價降至-1價，Cl2是氧化劑，F(xiàn)e元素的化合價由+3價升至+6價，F(xiàn)e（OH）3是還原劑，K2FeO4為氧化產(chǎn)物，根據(jù)同一反應(yīng)中，氧化性：氧化劑氧化產(chǎn)物，得出氧化性Cl2FeO42-；方案II的反應(yīng)為2FeO42-+6Cl-+16H+=2Fe3+3Cl2+8H2O，實驗表明，Cl2和FeO42-氧化性強(qiáng)弱關(guān)系相反；對比兩個反應(yīng)的條件，制備K2FeO4在堿性條件下，方案II在酸性條件下；說明溶液的酸堿性的不同影響物質(zhì)氧化性的強(qiáng)弱。該小題為開放性試題。若能，根據(jù)題意K2FeO4在足量H2SO4溶液中會轉(zhuǎn)化為Fe3+和O2，最后溶液中不存在FeO42-，溶液振蕩后呈淺紫色一定是MnO4-的顏色，說明FeO42-將Mn2+氧化成MnO4-，所以該實驗方案能證明氧化性FeO42-MnO4-。（或不能，因為溶液b呈紫色，溶液b滴入MnSO4和H2SO4的混合溶液中，c（FeO42-）變小，溶液的紫色也會變淺；則設(shè)計一個空白對比的實驗方案，方案為：向紫色溶液b中滴加過量稀H2SO4，觀察溶液紫色快速褪去還是顯淺紫色）。18下圖表示從廢舊普通鋅錳電池內(nèi)容物中回收制備KMnO4等物質(zhì)的一種工藝(不考慮廢舊電池中實際存在的少量其他金屬)。（1）KMnO4稀溶液是一種常用消毒劑，其消毒機(jī)理與下列物質(zhì)相似的是_(填序號)。A雙氧水 B75%酒精 C84消毒液(NaClO溶液) D苯酚（2）黑色固體混合物水浸時為提高浸出速率，常采用的措施為_（答出一條即可）。濾渣水洗灼燒后固體是一種黑色的化合物，操作a中得到熔塊的主要成分是K2MnO4和KCl，該過程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。圖中產(chǎn)物A是一種難溶于水的黑色固體，其化學(xué)式為_。（3）測定KMnO4產(chǎn)品的純度可用標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液進(jìn)行滴定。配制250 mL0.100 0 molL-1標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液，需要使用的玻璃儀器有燒杯、膠頭滴管、量筒和_、_；取KMnO4配成溶液（酸化）后，用0.100 0 molL-1標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液進(jìn)行滴定，判斷滴定至終點的現(xiàn)象為_?！敬鸢浮?AC 加熱、將固體混合物粉碎、攪拌 3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O MnO2 玻璃棒 250 mL容量瓶 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液的紫紅色恰好褪去，且半分鐘內(nèi)不變色Mn元素的化合價由+6價升至+7價，產(chǎn)物A是一種難溶于水的黑色固體，根據(jù)氧化還原反應(yīng)的規(guī)律，化合物A的化學(xué)式為MnO2，K2MnO4與CO2反應(yīng)生成KMnO4、MnO2和K2CO3。黑色固體混合物水浸時為提高浸取速率，常采用的措施為：加熱、將固體混合物粉碎、攪拌。MnO2與KClO3、KOH熔融反應(yīng)生成K2MnO4、KCl和H2O，在該反應(yīng)中Mn元素的化合價由+4價升至+6價，Cl元素的化合價由+5價降至-1價，根據(jù)得失電子守恒和原子守恒，該過程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O。向K2MnO4溶液中通入CO2生成KMnO4，Mn元素的化合價由+6價升至+7價，產(chǎn)物A是一種難溶于水的黑色固體，根據(jù)氧化還原反應(yīng)的規(guī)律，化合物A的化學(xué)式為MnO2，K2MnO4與CO2反應(yīng)生成KMnO4、MnO2和K2CO3，反應(yīng)的化學(xué)方程式為3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2+2K2CO3。（3）配制250mL0.1000mol/L標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液的步驟為：計算稱量溶解冷卻至室溫轉(zhuǎn)移洗滌初步振蕩定容上下顛倒搖勻。需要使用的玻璃儀器有：燒杯、玻璃棒、量筒、250mL容量瓶、膠頭滴管。KMnO4溶液本身呈紫紅色，實驗中不需要其他指示劑，滴定終點的現(xiàn)象為：當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液的紫紅色恰好褪去，且半分鐘內(nèi)不變色。19二氧化氯(ClO2)是一種在水處理等方面有廣泛應(yīng)用的高效安全消毒劑，而且與Cl2相比不會產(chǎn)生對人體有潛在危害的有機(jī)氯代物。現(xiàn)有下列兩種制備ClO2的方法:（1）方法一：可用亞氯酸鈉和稀鹽酸為原料制備，反應(yīng)原理為5NaClO2+4HCl=5NaCl+4ClO2+2H2O。該反應(yīng)中氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比是_。研究表明：若反應(yīng)開始時鹽酸濃度較大，則氣體產(chǎn)物中有Cl2，用離子方程式解釋產(chǎn)生Cl2的原因_。（2）方法二：氯化鈉電解法。用于電解的食鹽水需先除去其中的Ca2+、Mg2+、SO42-等雜質(zhì)。某次除雜操作時，往粗鹽水中先加入過量的_（填化學(xué)式），至沉淀不再產(chǎn)生后，再加入過量的Na2CO3和NaOH，充分反應(yīng)后將沉淀一并濾去。該法工藝原理示意圖如圖所示。其過程是將食鹽水在特定條件下電解得到的氯酸鈉（NaClO3）與鹽酸反應(yīng)生成ClO2，二氧化氯發(fā)生器中生成ClO2的化學(xué)方程式為_?！敬鸢浮?1:4 4H+ClO2-+3Cl-=2Cl2+2H2O BaCl2 2NaClO3+4HCl=2NaCl+Cl2+2ClO2+2H2O（2）除去Ca2+、Mg2+、SO42-依次選用Na2CO3、NaOH、BaCl2，由于所加除雜試劑過量，BaCl2先于Na2CO3加入。除雜的操作是：往粗鹽水中先加入過量的BaCl2，至沉淀不再產(chǎn)生后，再加入過量的Na2CO3和NaOH，充分反應(yīng)后將沉淀一并濾去。在特定條件下電解NaCl溶液得到NaClO3和H2，合成塔中為H2與Cl2合成HCl，NaClO3與HCl反應(yīng)制備ClO2，根據(jù)圖示二氧化氯發(fā)生器中有1種生成物加入電解槽中循環(huán)使用，1種生成物進(jìn)入合成塔中合成HCl，則NaClO3被還原成ClO2，HCl被氧化成Cl2；NaClO3與HCl反應(yīng)生成ClO2、Cl2、NaCl和H2O，根據(jù)得失電子守恒和原子守恒，二氧化氯發(fā)生器中生成ClO2的化學(xué)方程式為2NaClO3+4HCl=2NaCl+Cl2+2ClO2+2H2O。20在有機(jī)化學(xué)中，硫酰氯(SO2Cl2)常用作氯化劑和氯磺化劑，在染料、藥品、除草劑和農(nóng)用殺蟲劑的生產(chǎn)過程中有重要作用?，F(xiàn)在擬用干燥的Cl2和SO2在活性炭催化下制取硫酰氯。反應(yīng)的化學(xué)方程式為：SO2(g)+ Cl2(g) =SO2Cl2(l) H =97.3 kJmol1，實驗裝置如圖所示(部分夾持裝置未畫出)。已知：硫酰氯通常條件下為無色液體，熔點54.1，沸點69.1。在潮濕空氣中“發(fā)煙”；100C以上開始分解，生成二氧化硫和氯氣，長期放置也會發(fā)生分解?；卮鹣铝袉栴}：（1）裝置丙中作為反應(yīng)容器的儀器的名稱為_，裝置丙中球形冷凝管的作用是_；如何控制兩種反應(yīng)物體積相等：_。（2）裝置戊上方分液漏斗中最好選用下列試劑：_(選填字母)A蒸餾水 B飽和食鹽水 C濃氫氧化鈉溶液 D6.0 molL-1鹽酸（3）若缺少裝置己，硫酰氯(SO2Cl2)會和空氣中的水反應(yīng)而變質(zhì)，其化學(xué)方程式是_。（4）氯磺酸(ClSO3H)加熱分解，也能制得硫酰氯：2ClSO3HSO2Cl2 + H2SO4，分離兩種產(chǎn)物的方法是_(選填字母)。A重結(jié)晶 B過濾 C蒸餾 D萃取（5）長期儲存的硫酰氯會發(fā)黃，可能的原因是_(用化學(xué)方程式和必要的文字加以解釋)。（6）若反應(yīng)中消耗的氯氣體積為896 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)，最后經(jīng)過分離提純得到4.05 g純凈的硫酰氯，則硫酰氯的產(chǎn)率為_。（7）請設(shè)計實驗方案檢驗產(chǎn)品中有硫酸（可選試劑：稀鹽酸、稀硝酸、BaCl2溶液、蒸餾水、石蕊溶液）：_?！敬鸢浮?三頸燒瓶 冷凝回流導(dǎo)氣 觀察乙、丁導(dǎo)管口產(chǎn)生氣泡的速度相等 B SO2Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl C SO2Cl2=SO2+Cl2，分解產(chǎn)生少量的氯氣溶解在其中 75% 取產(chǎn)物在干燥的環(huán)境中加熱至100，待產(chǎn)物的質(zhì)量不在改變時，冷卻后將剩余物質(zhì)加入到水中；取少量溶液加入石蕊試液，溶液變紅；再取少量試液加入氯化鋇溶液，產(chǎn)生白色沉淀，則說明產(chǎn)品中有硫酸且沸點差別較大，采用蒸餾方法進(jìn)行分離，正確選項C。（5）SO2Cl2=SO2+Cl2，分解產(chǎn)生少量的氯氣溶解在其中，會導(dǎo)致硫酰氯會發(fā)黃；（6）若反應(yīng)中消耗的氯氣體積為896 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)，氯氣的物質(zhì)的量為0.04mol，根據(jù)反應(yīng)SO2(g)+ Cl2(g) =SO2Cl2(l)可知，制備出的SO2Cl2的量為0.04mol，質(zhì)量為0.04135=5.4g，則硫酰氯的產(chǎn)率為4.05/5.4100%=75%；（7）由于SO2Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl發(fā)生，所以要檢驗SO2Cl2中混有硫酸，就要先除去SO2Cl2，根據(jù)題給信息，進(jìn)行如下操作：取產(chǎn)物在干燥的環(huán)境中加熱至100，待產(chǎn)物的質(zhì)量不在改變時，冷卻后將剩余物質(zhì)加入到水中；取少量溶液加入石蕊試液，溶液變紅；再取少量試液加入氯化鋇溶液，產(chǎn)生白色沉淀，則說明產(chǎn)品中有硫酸。