（定義、組成、命名）（定義、組成、命名） （雜化類型、配位數(shù)、空間構(gòu)型）（雜化類型、配位數(shù)、空間構(gòu)型） （八面體場(chǎng)）（八面體場(chǎng)）中國藥科大學(xué)中國藥科大學(xué)無機(jī)化學(xué)教研室無機(jī)化學(xué)教研室Coordination Compound引入：引入：配位中心配位中心Cisplatin)葉綠素分子的骨架葉綠素分子的骨架蔡斯鹽陰離子蔡斯鹽陰離子CuNH3NH3NH3H3N2+SO42-33444()4CCuSONNHHuSO4262SiFHFHSiF6333NaFAlFNAlFa44()NNiOCOiC(constitution)(inner sphere)：配位單元：配位單元(outer sphere)：一些常見的配位體及配位原子一些常見的配位體及配位原子配位體種類實(shí)例含N配體NH3，胺胺RNH2等等含O配體H2O, OH-, 醇醇ROH, 醚醚R2O等等含C配體CN-, CO等等含鹵素配體F-, Cl-, Br-, I-等等含S配體H2S等等. . . .NNHNH2H2NMNH2H2NMNNMOCCOOOMCH2NNH2CCH2COOHCH2COOHHOOCH2CHOOCH2C乙二胺合銅配離子結(jié)構(gòu)式乙二胺合銅配離子結(jié)構(gòu)式 CuCH2-H2NCH2-H2NNH2-CH2NH2-CH22+配合物配合物配位單元配位單元外界離子外界離子中心原子中心原子(離子離子)配體配體單齒配體單齒配體多齒配體多齒配體配位原子配位原子配位數(shù)配位數(shù)兩可配體兩可配體233()()Zn OHH ONO53()K PtCl NHH2NNH2CuNH2H2N2+1. 按配位方式分類按配位方式分類螯合物螯合物簡(jiǎn)單配合物簡(jiǎn)單配合物 2. 按所含中心原子數(shù)目分類按所含中心原子數(shù)目分類單核配合物單核配合物多核配合物多核配合物配合物的類型:簡(jiǎn)單配合物：簡(jiǎn)單配合物：中心原子與單齒配體鍵合形成的配合物。中心原子與單齒配體鍵合形成的配合物。 如：如： Cu(NH3)4 2+H3NCuNH32+H3NNH3螯合物：螯合物：多齒配體有兩個(gè)或兩個(gè)以上的配位原子與中多齒配體有兩個(gè)或兩個(gè)以上的配位原子與中心原子直接鍵合形成具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物。心原子直接鍵合形成具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物。 如：如： Cu(en)22+ CuCH2-H2NCH2-H2NNH2-CH2NH2-CH22+單核配合物單核配合物多核配合物多核配合物H3NCuNH32+H3NNH3 -草酸根草酸根二二(二水二水乙二胺合鎳乙二胺合鎳(II)離子離子OOOONiNiNNNN2+OH2OH2OH2OH2OOOO123344()Cu NHSO233()(ZnH OHNOO53()K PtCl NH3 42()()CNHOHu26HPtCl36()KFe NCS3 523() ()Co NHH O Cl練習(xí)練習(xí)33() Co enCl4 36() NHSbCl2422()2Cr H OBr BrH O2()Ca EDTA233 3() ()Co NONH5()Fe CO練習(xí)練習(xí)MLLLLLL M提供空軌道、提供空軌道、L提供孤提供孤對(duì)電子形成配位鍵；對(duì)電子形成配位鍵； M空軌道雜化成鍵；空軌道雜化成鍵； 雜化類型決定了配合物的雜化類型決定了配合物的空間構(gòu)型。空間構(gòu)型。24464d5s5p3d4s4p3d4s4p3d4s4p55() ,Fe COCuCl25TiF3d4s4p4d3d4s4pFe(CN)63- FeF63- (2)n n00配合物配合物Ni(CN)42-NiCl42-Fe(CN)63-FeF63-空間構(gòu)型空間構(gòu)型平面正方形平面正方形四面體形四面體形八面體形八面體形八面體形八面體形雜化類型雜化類型dsp2sp3d2sp3sp3d2配合物性質(zhì)配合物性質(zhì)內(nèi)軌型內(nèi)軌型低自旋低自旋抗磁性抗磁性外軌型外軌型高自旋高自旋順磁性順磁性內(nèi)軌型內(nèi)軌型低自旋低自旋順磁性順磁性外軌型外軌型高自旋高自旋順磁性順磁性 (B.M.)02.832.405.90穩(wěn)定性穩(wěn)定性Ni(CN)42- NiCl42-Fe(CN)63- FeF63-223 43() 4Cu NHCuNH2233 44() CuNHCu NH223 43() 4Cu NHCuNH243234()CuNHKCu NH 234243()Cu NHKCuNHK1K2233()CuNHCu NH22333 2()() Cu NHNHCu NH223 233 3() () Cu NHNHCu NH223 333 4() () Cu NHNHCu NH243123() 1.41 10Cu NHKCuNH233 22233()3.17 10() Cu NHKCu NHNH223 3323 23()7.76 10()Cu NHKCu NHNH223 4423 33()1.39 10()Cu NHKCu NHNH1234KKKKK33 2()2()() ()AgaqNH aqAg NHaq732223()0.0101.67 10(0.0102 )Ag NHxKAgNHxx0.0100.010, 0.01020.010 xx720.0101.67 100.010 x66.0 10 x616.0 10Agmol L133 2()0.010NHAg NHmol L332( )2()() ()()AgCl sNHaqAg NHaqClaq320.1 0.13.0 10Kx1.8x 1132(1.80.2)2.0NHH Omol Lmol L32()() )spKKAgCl KAg NH10731.8 101.67 103.0 10()nx nxMxLML242422222244214 2.86 10wspHClHClCuOHKCuClCuClCuOHKKK323222337103()()()1.6 101.7 102.7 10spAg NHClAg NHClAgKNHAgNHKKAgCl