南方新高考高中化學一輪復習 第七單元 第33講 分子結構與性質課件
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1、第33講分子結構與性質考綱導視考綱定位1.了解共價鍵的形成,能用鍵長、鍵能、鍵角等說明簡單分子的某些性質。2.了解雜化軌道理論及常見的雜化軌道類型(sp,sp2,sp3),能用價層電子對互斥理論或者雜化軌道理論推測常見的簡單分子或者離子的空間結構。3.了解化學鍵與分子間作用力的區(qū)別。4.了解氫鍵的存在對物質性質的影響,能列舉含有氫鍵的物質?;A反饋正誤判斷,正確的畫“”,錯誤的畫“”。(1)鍵比鍵重疊程度大,形成的共價鍵強()。(2)氯化鈉易溶于水,也易溶于食用油(3)N、O 間形成的共價鍵是非極性鍵()。)。(4)SiH4 的沸點高于 CH4,可推測 PH3 的沸點高于 NH3(果()。(5
2、)PCl3 分子是三角錐形,這是因為磷原子是 sp2 雜化的結)。(6)AB3 型的分子空間構型必為平面三角形()。(7)水很穩(wěn)定(1000 以上才會部分分解)是因為水中含有大量的氫鍵()。(8)CS2 為 V 形的極性分子()。(9)C2H4 與 C2H2 分子中的中心原子雜化軌道的類型相同()。(10)對 XOH 型化合物而言,X 是除去 H、O 外的其他元素,當 X 是得電子能力很強的非金屬元素時,XOH 一定為酸()。答案:(1)(2)(3)(4)(5) (6)(7)(8)(9)(10)考點一共價鍵【知識梳理】1本質:在原子之間形成_。2基本特征:具有_性和_性。共用電子對飽和方向分類
3、依據類型形成共價鍵的原子軌道重疊方式鍵電子云“_”重疊鍵電子云“_”重疊形成共價鍵的電子對是否偏移極性鍵共用電子對_偏移;AB 型非極性鍵共用電子對_偏移;AA 型形成共用電子對數單鍵原子間有_共用電子對雙鍵原子間有_共用電子對三鍵原子間有_共用電子對頭碰頭肩并肩發(fā)生不發(fā)生一對兩對三對3共價鍵的類型:鍵能氣態(tài)基態(tài)原子形成 1 mol 化學鍵釋放的最低能量鍵長形成共價鍵的兩個原子間的核間距鍵角在原子數超過 2 的分子中,兩個共價鍵之間的夾角4.鍵參數。大短穩(wěn)定性立體構型(1)定義:(2)鍵參數對分子性質的影響。鍵能越_,鍵長越_,分子越穩(wěn)定。原子總數價電子總數相似N25等電子原理:_相同、_相同
4、的分子(即等電子體)具有相似的化學鍵特征,它們的許多性質_,如 CO 和_。【考點集訓】例1 (2015年浙江模擬)下列物質中,只含有極性鍵的分子是_,既含離子鍵又含共價鍵的化合物是_;只存在鍵的分子是_,同時存在鍵與鍵的分子是_。AN2 BCO2 CCH2Cl2DC2H4 EC2H6FCaCl2 GNH4Cl解析:只含極性鍵的分子有CO2、CH2Cl2;既含離子鍵又含共價鍵的化合物必須是含“根”的離子化合物,只有NH4Cl符合;共價單鍵為鍵,雙鍵或三鍵中有一個鍵,其余為鍵,因此只存在鍵的分子有CH2Cl2、C2H6;同時存在鍵和鍵的分子有N2、CO2、C2H4。答案:BCG CEABD方法技
5、巧共價鍵類型的判斷1鍵與鍵的判斷。(1)依據強度判斷:鍵的強度較大,較穩(wěn)定,鍵活潑,比較容易斷裂。(2)共價單鍵是鍵,共價雙鍵中含有一個鍵,一個鍵;共價三鍵中含有一個鍵,兩個鍵。2極性鍵與非極性鍵的判斷:看形成共價鍵的兩原子,不同種元素的原子之間形成的是極性共價鍵,同種元素的原子之間形成的是非極性共價鍵。例2(2015年河北唐山一模)以鎂橄欖石 2MgOSiO2(簡寫為M2Si)為主晶相制作的鎂橄欖石磚,是一種弱堿性耐火材料??捎糜谟猩饘偃蹮挔t、煉鋼平爐蓄熱室和水泥回轉窯等的內襯。(1)基態(tài)硅原子的價電子排布式為_。(2)與鎂和硅都相鄰的元素是鋁,則 3 種元素的第一電離能從大到小的順序為_
6、(用元素符號表示)(3)高純硅一般通過 SiCl4 還原得到,晶體硅中硅原子的雜化方式為雜化_,寫出與 SiCl4 互為等電子體的一種陰離子的化學式_。方法技巧等電子體及其應用1常見的等電子體:考點二分子的立體構型夾角價電子對【知識梳理】成鍵電子對1雜化軌道:當原子成鍵時,原子的價電子軌道相互混雜,形成與原軌道數相等且能量相同的雜化軌道。雜化軌道數不同,軌道間的_不同,形成分子的空間形狀不同。2價電子對互斥模型:價電子對互斥模型說明的是_的立體構型,而分子的立體構型指的是_的立體構型,不包括孤電子對。有孤電子對(1)當中心原子_時,兩者的構型一致。(2)當中心原子_時,兩者的構型不一致。無孤電
7、子對(3)價電子對互斥模型、雜化軌道理論與分子立體構型的關系:分子構型雜化軌道理論雜化類型雜化軌道數目雜化軌道間夾角立體構型實例sp2180直線形BeCl2sp23120平面正三角形BF3sp3410928正四面體形CH4價電子對互斥理論電子對數成鍵對數孤電子對數電子對立體構型分子立體構型實例220直線形直線形BeCl2330三角形三角形BF321V形SnBr2440四面體四面體形CH431三角錐形NH322V形H2O3.配位鍵與配合物。(1)配位鍵。孤電子對:分子或離子中沒有與其他原子共用的電子對稱孤電子對。配位鍵:成鍵原子一方提供孤電子對,另一方提供空軌道。含有孤電子對的微粒有:分子如 C
8、O、NH3、H2O 等;離子如Cl、CN、F等。含有空軌道的微粒有:過渡金屬的原子或離子。提供接受配位鍵的表示方法:如 AB。A 表示_孤電子對的原子,B 表示_孤電子對的原子。(2)配位化合物(配合物)。概念:由金屬離子(或原子)與某些分子或離子(稱為配體)配位鍵以_結合而成的化合物。組成:空軌道孤電子對直線形平面三角形形成條件:中心原子有_,如Fe3、Cu2、Zn2、Ag等;配位體有_,如H2O、NH3、CO、F、Cl、CN等。 立體構型:配位數是2時,_,如Ag(NH3)2;配位數是3時,_,如HgI3;配位數為4時,正四面體形,如ZnCl42;平面正方形,如PtCl42。【考點集訓】例
9、3下列描述中正確的是()。ACBD答案:C方法技巧判斷分子中心原子的雜化類型的方法(1)根據雜化軌道的空間分布構型判斷:若雜化軌道在空間的分布為正四面體形或三角錐形,則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化;若雜化軌道在空間的分布呈平面三角形,則分子的中心原子發(fā)生sp2 雜化;若雜化軌道在空間的分布呈直線形,則分子的中心原子發(fā)生sp 雜化。N 3 與CO2 是等電子體,所以分子構型均為直線形,中心原(2)根據雜化軌道之間的夾角判斷:若雜化軌道之間的夾角為109.5,則分子的中心原子發(fā)生sp3 雜化;若雜化軌道之間的夾角為120,則分子的中心原子發(fā)生sp2 雜化;若雜化軌道之間的夾角為180,則分子的中心
10、原子發(fā)生sp 雜化。(3)根據等電子原理進行推斷:如CO2是直線形分子,CNS、子均采用sp 雜化。(4)根據中心原子的電子對數參與雜化的軌道數目判斷:如中心原子的電子對數為4,是sp3 雜化,為3 是sp2 雜化,為2 是sp 雜化。(5)根據分子或離子中有無鍵及鍵數目判斷:如沒有鍵為sp3 雜化,含一個鍵為sp2 雜化,含兩個鍵為sp 雜化。例4銅單質及其化合物在很多領域有重要的用途,如金屬銅用來制造電線電纜,五水硫酸銅可用作殺菌劑。(1)Cu 位于元素周期表第B 族,Cu2的核外電子排布式為_。(2)往硫酸銅溶液中加入過量的氨水,可生成Cu(NH3)42+配離子。已知 NF3 與 NH3
11、 的空間構型都是三角錐形,但 NF3 不_。易與Cu2形成配離子,其原因是_ 解析:(1)Cu(電子排布式為Ar3d104s1)Cu2的過程中,參與反應的電子是最外層4s 及3d 上的各一個電子,故Cu2的電子排布式為Ar3d9或1s22s22p63s23p63d9。 (2)N、F、H 三種元素的電負性:FNH,所以NH3 中共用電子對偏向N,而在NF3 中,共用電子對偏向F,偏離N 原子。答案:(1)Ar3d9 或 1s22s22p63s23p63d9(2)N、F、H 三種元素的電負性:FNH,在 NF3 中,共用電子對偏向 F,偏離 N 原子,使得氮原子上的孤電子對難與Cu2+形成配位鍵方
12、法技巧(1)理解配位鍵的形成條件,一種原子含有孤電子對,一種原子存在空軌道。(2)根據原子的最外層電子數知該原子可以形成共價鍵的數目,如 N 最外層為5 個電子,所以它應該最多能形成3 個共價鍵。若其與其他原子還存在化學鍵,則只能是配位鍵。例5Cu2能與NH3、H2O、Cl等形成配位數為4的配合物。(1)Cu(NH3)42中存在的化學鍵類型有_(填序號)。 A配位鍵 B極性共價鍵C非極性共價鍵 D離子鍵(2)Cu(NH3)42具有對稱的立體結構,Cu(NH3)42中的兩個NH3被兩個Cl取代,能得到兩種不同結構的產物,則Cu(NH3)42的立體結構為_。 (3) 某種含Cu2 的化合物催化丙烯
13、醇制備丙醛的反應為HOCH2CH=CH2CH3CH2CHO。在丙烯醇分子中發(fā)生某種方式雜化的碳原子數,是丙醛分子中發(fā)生同樣方式雜化的碳原子數的 2 倍,則這類碳原子的雜化方式為_。答案:(1)AB (2)平面正方形(3)sp2 雜化解析:Cu(NH3)42中銅離子與氨分子之間的化學鍵是配位鍵,氨分子內部的化學鍵是極性鍵。Cu(NH3)42是平面正方形。HOCH2CH=CH2中的碳原子,有一個采取sp3雜化,兩個采取sp2雜化。CH3CH2CHO中的碳原子有兩個采取sp3雜化,一個采取sp2雜化。例6已知:A、B、C、D、E、F 六種元素,原子序數依次增大。A 原子核外有兩種形狀的電子云,兩種形
14、狀的電子云軌道上電子相等;B 是短周期中原子半徑最大的元素;C 元素 3p能級半充滿;E 是所在周期電負性最大的元素;F 是第四周期未成對電子最多的元素。試回答下列有關的問題:(1)寫出 F 元素的電子排布式_。(2)己知 A 元素的一種氫化物分子中含四個原子,則在該化合物的分子中 A 原子的雜化軌道類型為_。(3)己知 C、E 兩種元素合成的化合物通常有 CE3、CE5 兩種這兩種化合物中一種為非極性分子,一種為極性分子,屬于極性分子的化合物的分子空間構型是_。(4)B、C、D、E 的第一電離能由大到小的順序是_(寫元素符號)。解析:(1)A、B、C、D、E、F 六種元素,原子序數依次增大。
15、A 原子核外有兩種形狀的電子云,兩種形狀的電子云軌道上電子相等,則其原子核外電子排布為1s22s22p4,則 A 為氧元素;B 是短周期中原子半徑最大的元素,則B 為Na 元素;C元素3p 能級半充滿,則其原子核外電子排布為1s22s22p63s23p3,則C 為磷元素;F 是第四周期未成對電子最多的元素,則F 的核外電子排布為1s22s22p63s23p63d54s1,則F 為Cr 元素;E 是所在周期電負性最大的元素,原子序數大于P 小于Cu,則應處于第三周期,故E 為Cl 元素;D 原子序數介于磷、氯之間,則D為硫元素。(2)已知A 元素的一種氫化物分子中含四個原子,該氫化物為H2O2,
16、H2O2 分子中O 原子成1 個OO 鍵、1 個OH鍵,含有2對孤電子對,雜化軌道數目為4,采取sp3雜化。(3)P、Cl 兩種元素合成的化合物通常有PCl3、PCl5 兩種,PCl3 中P 原子成3 個PCl 鍵、含有1 對孤電子對,P 原子采取sp3 雜化,為三角錐形結構,不是對稱結構,屬于極性分子。(4)同周期自左而右第一電離能呈增大趨勢,P 元素3p 能級為半滿穩(wěn)定狀態(tài),能量較低,第一電離能高于同周期相鄰元素,故第一電離能PClSNa,氫氧化鈉為強堿,磷酸屬于弱酸,高氯酸、硫酸屬于強酸,二者濃度相等,硫酸中氫離子濃度大,硫酸酸性最強,故四種元素最高價氧化物的水化物形成的溶液,物質的量濃
17、度相同時,pH 由大到小的順序是 NaOHH3PO4HClO4H2SO4。答案:(1)1s22s22p63s23p63d54s1(2)sp3(3)三角錐形(4)NaOHH3PO4HClO4H2SO4考點三分子間作用力與分子的性質【知識梳理】1分子間作用力。(1)概念:物質分子間普遍存在的一種_。(2)分類:相互作用概念固態(tài)和液態(tài)分子之間普遍存在的一種_實質范德華力的實質是_作用,無飽和性和_影響范德華力的因素一般來說,結構和組成相似的物質,隨著_的增加,范德華力逐漸增強范德華力與物質的性質范德華力主要影響物質的_、沸點等物理性質相互作用力電性方向性相對分子質量熔點(3)范德華力與物質性質:概念
18、氫原子與電負性很強的原子充分靠近時,產生_和一定程度的軌道重疊作用表達方式用_表示形成條件氫原子兩邊的 X 原子和 Y 原子所屬元素通常具有很強的電負性和很小的_特征氫鍵的作用大于范德華力,但比化學鍵的鍵能小對物質性質的影響主要表現為物質的熔點和沸點_,對物質電離、溶解等也產生影響分類氫鍵有_和分子間氫鍵靜電相互作用XHY原子半徑(4)氫鍵與物質性質:升高分子內氫鍵不重合重合2分子的極性。(1)極性分子與非極性分子:極性分子正負電荷中心_;非極性分子正負電荷中心_。(2)分子的極性與鍵的極性、分子構型的關系。極性分子非極性分子極性分子極性分子非極性分子類型實例鍵的極性立體構型分子極性X2H2、
19、N2非極性鍵直線形非極性分子XYHCl、NO極性鍵直線形_XY2(X2Y)CO2、CS2極性鍵直線形_SO2極性鍵V形極性分子H2O、H2S極性鍵V形_XY3BF3極性鍵平面三角形非極性分子NH3極性鍵三角錐形_XY4CH4、CCl4極性鍵正四面體形_(3)“相似相溶”的規(guī)律:非極性溶質一般能溶于_,極性溶質一般能溶于_。若能形成氫鍵,則溶劑和溶質之間的氫鍵作用力越大,溶解性越好。 “相似相溶”還適用于分子結構的相似性,如乙醇和水互溶(C2H5OH 和 H2O 中的羥基相近),而戊醇在水中的溶解度明顯減小。(4)手性:具有完全相同的組成和原子排列的一對分子,如同左手與右手一樣互為_,卻在三維空
20、間里不能重疊,互稱手性異構體,具有手性異構體的分子叫手性分子。非極性溶劑極性溶劑鏡像【考點集訓】例7(1)H2O 分子內的 OH 鍵、分子間的范德華力和氫鍵從強到弱依次為_。的沸點比高,原因是_。(2) H可與H2O形成H3O,H3O中O 原子采用_雜化。H3O中HOH鍵角比H2O中 HOH 鍵角大,原因為_。解析:(1)沸點高說明分子間作用力大,因此結合氫鍵的形成方式得出形成分子間氫鍵,而形雜化。孤電子對數越多,鍵夾角越小。成的是分子內氫鍵的結論。(2)H3O的價層電子對數為4,sp3答案:(1)OH 鍵、氫鍵、范德華力形成分子內氫鍵,而 HOCHO 形成分子間氫鍵,分子間氫鍵使分子間作用力
21、增大(2)sp3H2O 中 O 原子有 2 對孤對電子,H3O中 O 原子只有 1 對孤對電子,排斥力較小方法技巧氫鍵對物質性質的影響(1)對熔、沸點的影響:分子間氫鍵的形成使物質的熔、沸點升高,因為要使液體汽化,必須破壞大部分分子間的氫鍵,這需要較多的能量;要使晶體熔化,也要破壞一部分分子間的氫鍵。所以,存在分子間氫鍵的化合物的熔、沸點要比沒有氫鍵的同類化合物高;形成分子內氫鍵的物質比形成分子間氫鍵的物質的熔、沸點低。如鄰羥基苯甲醛的熔、沸點比對羥基苯甲醛的熔、沸點低。(2)對溶解度的影響:在極性溶劑里,如果溶質分子與溶劑分子間可以形成氫鍵,則溶質的溶解性增大。例如,乙醇和水能以任意比互溶。
22、(3)對水的密度的影響:絕大多數物質固態(tài)時的密度大于液態(tài)時的密度,但是液態(tài)水的密度卻是大于固態(tài)冰的。水的這一反?,F象也可用氫鍵解釋。例8 某化合物的分子式為 AB2,A 屬A 族元素,B 屬A 族元素,A 和 B 在同一周期,它們的電負性值分別為 3.44()。AAB2 分子的空間構型為V形BAB 鍵為極性共價鍵,AB2 分子為非極性分子CAB2與 H2O 相比,AB2 的熔、沸點比 H2O的低DAB2分子中無氫原子,分子間不能形成氫鍵,而H2O分子間能形成氫鍵解析:根據A、B 的電負性值及所處位置關系,可判斷A為O 元素,B 為F 元素,該分子為OF2。OF 鍵為極性共價鍵。因為OF2 分子
23、的鍵角為103.3,OF2 分子中鍵的極性不能抵消,所以為極性分子。答案:B方法技巧分子極性的判斷(1)雙原子分子的極性:雙原子分子的極性取決于成鍵原子之間的共價鍵是否有極性,以極性鍵結合的雙原子分子是極性分子;以非極性鍵結合的雙原子分子為非極性分子。(2)多原子分子的極性:多原子分子的極性與分子中的鍵的極性關系比較復雜。如果組成分子的所有化學鍵均為非極性鍵,則分子通常為非極性分子,如白磷分子(P4);以極性鍵結合的多原子分子(AB3,A 為中心原子),分子是否有極性取決于分子的立體構型。如水分子和二氧化碳分子都是由三個原子構成的分子,但二氧化碳分子為直線形,分子內兩個C=O 極性鍵位于碳原子
24、的兩側,使正、負電荷中心重合,因此CO2 分子是非極性分子;在水分子中,分子內的兩個OH 鍵的夾角為105,這兩個OH 鍵極性不能相互抵消,正負電荷中心不重合,所以水分子是極性分子。例9短周期的 5 種非金屬元素,其中 A、B、C 的特征電子排布可表示為 A:asa,B:bsbbpb,C:csccp2c,D 與 B 同主族,E 在 C 的下一周期,且是同周期元素中電負性最大的元素。回答下列問題:(1)由 A、B、C、E 四種元素中的兩種元素可形成多種分子,下列分子BC2、BA4、A2C2、BE4,其中屬于極性分子的是_(填序號)。(2)C 的氫化物比下周期同族元素的氫化物沸點還要高,其原因是_
25、。(3)B、C 兩元素都能和 A 元素組成兩種常見的溶劑,其分子式為_、_。DE4 在前者中的溶解性_(填“大于”或“小于”)在后者中的溶解性。(4)BA4、BE4 和 DE4 的沸點從高到低的順序為_(填化學式)。(5)A、C、E 三種元素可形成多種含氧酸,如AEC、AEC2、AEC3、AEC4 等,以上列舉的四種酸其酸性由強到弱的順序為_(填化學式)。解析:由s 軌道最多可容納2個電子可得:a1,bc2,即A為H,B 為C,C為O。由D與B同主族,且為非金屬元素得D為Si;由E 在C 的下一周期且 E 為同周期電負性最大的元素可知E為Cl。(1)、分別為CO2、CH4、H2O2、CCl4,
26、其中H2O2 為極性分子,其他為非極性分子。(3)B、A 兩元素組成苯,C、A 兩元素組成水,兩者都為常見的溶劑,SiCl4為非極性分子,易溶于非極性溶劑苯中。(4)BA4、BE4、DE4 分別為CH4、CCl4、SiCl4,三者結構相似,相對分子質量逐漸增大,分子間作用力逐漸增強,故它們的沸點順序為SiCl4CCl4CH4。(5)這四種酸分別為HClO、HClO2、HClO3、HClO4,含氧酸的通式可寫為(HO)mClOn(m1;n0),n值越大,酸性越強,故其酸性由強到弱的順序為HClO4HClO3HClO2HClO。答案:(1)(2)H2O 分子間形成氫鍵(3)C6H6H2O 大于(4)SiCl4CCl4CH4(5)HClO4HClO3HClO2HClO
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