四、四、有機推斷與合成有機推斷與合成【高考復習要求【高考復習要求】v進一步加深和掌握有機化學中重要官能團的結構、進一步加深和掌握有機化學中重要官能團的結構、性質、基本有機反應、同分異構體等有機化學的性質、基本有機反應、同分異構體等有機化學的主干知識。主干知識。v能夠根據已知的知識和相關信息，對有機物進行能夠根據已知的知識和相關信息，對有機物進行邏輯推理和論證，得出正確的結論或作出正確的邏輯推理和論證，得出正確的結論或作出正確的判斷，并能把推理過程正確地表達出來判斷，并能把推理過程正確地表達出來 。v通過典型例題的分析，了解高考通過典型例題的分析，了解高考“有機推斷和信有機推斷和信息題息題”的題型特點、試題的難度及信息遷移的方的題型特點、試題的難度及信息遷移的方式，學會分析解決這類問題的方法。式，學會分析解決這類問題的方法。 1.1.已知有機物已知有機物 的結構簡式為：的結構簡式為： 下列性質中該有機物不具有的是下列性質中該有機物不具有的是 （1 1）加聚反應）加聚反應 （2 2）加成反應）加成反應 （3 3）使酸性高錳酸鉀溶液褪色）使酸性高錳酸鉀溶液褪色 （4 4）與）與NaHCONaHCO3 3溶液反應放出溶液反應放出COCO2 2氣體氣體 （5 5）與）與KOHKOH溶液反應溶液反應 A A、(1)(3) B(1)(3) B、(2)(4) (2)(4) C C、(4) D(4) D、(4)(5) (4)(5) C課前思考：課前思考：CH2=CH-CH2OHCHO2.2.某有機化合物某有機化合物A A的相對分子質量大于的相對分子質量大于110110，小，小于于150150。經分析得知，其中碳和氫的質量分數之和。經分析得知，其中碳和氫的質量分數之和為為52.24%52.24%，其余為氧。請回答：，其余為氧。請回答：(1)(1)該化合物分子中含有幾個氧原子，為什么？該化合物分子中含有幾個氧原子，為什么？(2)(2)該化合物的相對分子質量。該化合物的相對分子質量。(3)(3)該化合物的分子式是該化合物的分子式是_。(4)(4)該化合物分子中最多含該化合物分子中最多含_個羰基個羰基。答案：（答案：（1）4 11047.76%n1615047.76% （2）134 （3）C5H10O4 （4）1 一、一、有機物分子結構剖析有機物分子結構剖析( (烴的衍生物和烴烴的衍生物和烴的關系的關系) ) 烴烴：分子式為：分子式為C Cx xH Hy y，若烴的相對分子質量，若烴的相對分子質量M M，則通過則通過M/12M/12，初步確定碳原子數，在，初步確定碳原子數，在 y 2x+2y 2x+2的前提下，然后依次增加的前提下，然后依次增加1212個氫，減少一個碳原個氫，減少一個碳原子，同時結合常見的烴和題意進行分析。子，同時結合常見的烴和題意進行分析。 醇、酚與烴的比較醇、酚與烴的比較：多一個羥基，實質上就：多一個羥基，實質上就是在碳氫鍵之間插入氧原子是在碳氫鍵之間插入氧原子-O- -O- 醚與烴相比較醚與烴相比較：醚可看作在烴的碳碳之間插：醚可看作在烴的碳碳之間插入氧原子入氧原子-O-O-一、一、有機物分子結構剖析有機物分子結構剖析( (烴的衍生物和烴烴的衍生物和烴的關系的關系) ) 醛與烴相比較：醛與烴相比較：在碳氫之間插入羰基在碳氫之間插入羰基碳碳氧雙鍵氧雙鍵 羧酸、酯與烴相比較：羧酸、酯與烴相比較：分別是在碳氫和碳碳分別是在碳氫和碳碳之間插入一個之間插入一個-COO- -COO- 鹵代烴鹵代烴：其實是鹵素原子取代了烴分子中的其實是鹵素原子取代了烴分子中的氫原子氫原子二、有機物結構與性質梳理二、有機物結構與性質梳理1 1、物理性質、物理性質（1 1）狀態(tài)）狀態(tài)固態(tài)：固態(tài)：氣態(tài)：氣態(tài)：液態(tài)：液態(tài)： 油狀油狀硝基苯、溴乙烷、乙酸乙酯、油酸；硝基苯、溴乙烷、乙酸乙酯、油酸； 粘稠狀粘稠狀石油、乙二醇、丙三醇。石油、乙二醇、丙三醇。 飽和高級脂肪酸、脂肪、萘、蒽、葡萄糖、飽和高級脂肪酸、脂肪、萘、蒽、葡萄糖、果糖、麥芽糖、淀粉、纖維素、醋酸（果糖、麥芽糖、淀粉、纖維素、醋酸（16.616.6以以下）、針狀的下）、針狀的TNTTNT；C C4 4以下烷、烯、炔、甲醛、一氯甲烷；以下烷、烯、炔、甲醛、一氯甲烷；（2 2）氣味）氣味無味：無味：稍有氣味：稍有氣味：特殊氣味：特殊氣味：刺激性：刺激性：甜味：甜味：香味：香味：苦杏仁味苦杏仁味: : 甲烷、乙炔（常因混有甲烷、乙炔（常因混有PHPH3 3、H H2 2S S和和AsHAsH3 3而帶而帶有臭味）；有臭味）；乙烯；乙烯；苯及同系物、萘、石油、苯酚；苯及同系物、萘、石油、苯酚；甲醛、甲酸、乙酸、乙醛；甲醛、甲酸、乙酸、乙醛；乙二醇、丙三醇、蔗糖、葡萄糖、麥芽糖；乙二醇、丙三醇、蔗糖、葡萄糖、麥芽糖；乙醇、低級酯；乙醇、低級酯；硝基苯。硝基苯。（3 3）顏色）顏色白色：白色：淡黃色：淡黃色：黑色或深棕色：黑色或深棕色：（4 4）密度）密度比水輕的：比水輕的：比水重的：比水重的：葡萄糖、多糖；葡萄糖、多糖；TNTTNT、不純的硝基苯；、不純的硝基苯；石油。石油。 苯及其同系物、一氯代烴、乙醇、苯及其同系物、一氯代烴、乙醇、乙醛、低級酯、汽油；乙醛、低級酯、汽油； 硝基苯、溴苯、乙二醇、丙三醇、硝基苯、溴苯、乙二醇、丙三醇、CClCCl4 4、氯仿、溴代烴、碘代烴、二硫化碳。、氯仿、溴代烴、碘代烴、二硫化碳。（5 5）揮發(fā)性）揮發(fā)性（6 6）升華性）升華性（7 7）水溶性）水溶性不溶：不溶：微溶：微溶：易溶：易溶：與水混溶：與水混溶：乙醇、乙酸、乙醛乙醇、乙酸、乙醛 高級脂肪酸、酯、烴高級脂肪酸、酯、烴( (甲烷、乙烯、苯及甲烷、乙烯、苯及同系物、萘、蒽、石油等同系物、萘、蒽、石油等) )、鹵代烴（如溴苯、鹵代烴（如溴苯) )、硝基苯、硝基苯、 TNTTNT；苯酚、乙炔、苯甲酸；苯酚、乙炔、苯甲酸；甲醛、乙酸、乙二醇、苯磺酸；甲醛、乙酸、乙二醇、苯磺酸； 乙醇、苯酚（乙醇、苯酚（7070以上）、乙醛、以上）、乙醛、甲酸、丙三醇。甲酸、丙三醇。 萘、蒽萘、蒽 二、有機物結構與性質梳理二、有機物結構與性質梳理 2 2、通式、通式（1 1）符合符合C Cn nH H2n+22n+2為烷烴，符合為烷烴，符合C Cn nH H2n2n為烯烴，符合為烯烴，符合C Cn nH H2n-22n-2為炔烴，符合為炔烴，符合C Cn nH H2n-62n-6為苯的同系物，符合為苯的同系物，符合C Cn nH H2n+22n+2O O為醇或醚，符合為醇或醚，符合C Cn nH H2n2nO O為醛或酮，符合為醛或酮，符合C Cn nH H2n2nO O2 2為一元飽為一元飽和脂肪酸或其與一元飽和醇生成的酯。和脂肪酸或其與一元飽和醇生成的酯。（2 2）C C：H=1H=1：1 1（3 3）C C：H=1H=1：2 2（4 4）C C：H=1H=1：4 4 乙炔、苯、苯酚、苯乙烯、立方烷；乙炔、苯、苯酚、苯乙烯、立方烷； 烯烴、環(huán)烷烴、飽和一元醛、飽和烯烴、環(huán)烷烴、飽和一元醛、飽和一元酸、普通酯、葡萄糖等一元酸、普通酯、葡萄糖等；CHCH4 4、CHCH3 3OHOH、CO(NHCO(NH2 2) )2 2。二、有機物結構與性質梳理二、有機物結構與性質梳理3 3、結構、結構具有具有4 4原子共線的可能含碳碳叁鍵；原子共線的可能含碳碳叁鍵； 具有具有4 4原子共面的可能含醛基；原子共面的可能含醛基；具有具有6 6原子共面的可能含碳碳雙鍵；原子共面的可能含碳碳雙鍵； 具有具有1212原子共面的應含有苯環(huán)。原子共面的應含有苯環(huán)。二、有機物結構與性質梳理二、有機物結構與性質梳理4 4、不飽和度的推算、不飽和度的推算 一個雙鍵或一個環(huán)，不飽和度均為一個雙鍵或一個環(huán)，不飽和度均為1 1；一個；一個叁鍵不飽和度為叁鍵不飽和度為2 2；一個苯環(huán)，可看作是一個環(huán)；一個苯環(huán)，可看作是一個環(huán)加三個叁鍵，不飽和度為加三個叁鍵，不飽和度為4 4；不飽和度為；不飽和度為1 1，與相，與相同碳原子數的有機物相比，少兩個同碳原子數的有機物相比，少兩個H H，不飽和度，不飽和度為為2 2，少四個，少四個H H，依此類推。，依此類推。5 5、有機反應條件、有機反應條件NaOHNaOH醇溶液并加熱：醇溶液并加熱：鹵代烴的消去反應鹵代烴的消去反應NaOHNaOH水溶液并加熱：水溶液并加熱：鹵代烴或酯的水解反應鹵代烴或酯的水解反應濃濃H H2 2SOSO4 4并加熱：并加熱：醇脫水生成醚或不飽和化合物醇脫水生成醚或不飽和化合物；醇與酸的酯化反應；纖維素水解；醇與酸的酯化反應；纖維素水解稀酸并加熱：稀酸并加熱：酯或淀粉的水解反應酯或淀粉的水解反應催化劑并有氧氣：催化劑并有氧氣：醇氧化為醛或醛氧化為酸醇氧化為醛或醛氧化為酸催化劑并有氫氣：催化劑并有氫氣：碳碳雙鍵碳碳雙鍵 、碳碳叁鍵、苯環(huán)、碳碳叁鍵、苯環(huán)或醛基的加成反應或醛基的加成反應催化劑并有催化劑并有X X2 2：苯環(huán)上的苯環(huán)上的H H原子直接被取代；原子直接被取代；光照并有光照并有X X2 2：X X2 2與烷或苯環(huán)側鏈烴基上的與烷或苯環(huán)側鏈烴基上的H H原子發(fā)原子發(fā)生的取代反應。生的取代反應。6 6、有特殊性的有機物歸納、有特殊性的有機物歸納醇羥基：醇羥基：跟鈉發(fā)生置換反應、可能脫水成烯、可跟鈉發(fā)生置換反應、可能脫水成烯、可能氧化成醛或酮、酯化反應能氧化成醛或酮、酯化反應酚羥基：酚羥基：弱酸性弱酸性 、易被氧氣氧化成粉紅色物質、易被氧氣氧化成粉紅色物質、顯色反應、與濃溴水發(fā)生取代反應、顯色反應、與濃溴水發(fā)生取代反應醛基：醛基：可被還原或加成（與可被還原或加成（與H H2 2反應生成醇）、可反應生成醇）、可被氧化（銀鏡反應、與新制被氧化（銀鏡反應、與新制Cu(OH)Cu(OH)2 2懸濁液、能使酸懸濁液、能使酸性性KMnOKMnO4 4溶液、溴水褪色）溶液、溴水褪色）羧基：羧基：具有酸的通性、能發(fā)生酯化反應具有酸的通性、能發(fā)生酯化反應碳碳雙鍵和碳碳叁鍵：碳碳雙鍵和碳碳叁鍵：能使溴水、酸性能使溴水、酸性KMnOKMnO4 4溶溶液褪色、能發(fā)生加成和加聚反應液褪色、能發(fā)生加成和加聚反應酯基：酯基：能發(fā)生水解反應。能發(fā)生水解反應。二、有機物結構與性質梳理二、有機物結構與性質梳理7 7、重要的有機反應規(guī)律、重要的有機反應規(guī)律雙鍵的加成和加聚：雙鍵的加成和加聚：雙鍵之一斷裂，加上其它原雙鍵之一斷裂，加上其它原子或原子團或斷開鍵相互連成鏈。子或原子團或斷開鍵相互連成鏈。醇或鹵代烴的消去反應：醇或鹵代烴的消去反應：總是消去與羥基或鹵原總是消去與羥基或鹵原子所在碳原子相鄰的碳原子上的氫原子上，若沒有子所在碳原子相鄰的碳原子上的氫原子上，若沒有相鄰的碳原子（如相鄰的碳原子（如CHCH3 3OHOH）或相鄰的碳原子上沒有氫）或相鄰的碳原子上沒有氫原子【如（原子【如（CHCH3 3）3 3CCHCCH2 2OHOH】的醇不能發(fā)生反應。】的醇不能發(fā)生反應。醇的催化反應：醇的催化反應：和羥基相連的碳原子上若有二個和羥基相連的碳原子上若有二個或三個氫原子，被氧化成醛；若有一個氫原子被氧或三個氫原子，被氧化成醛；若有一個氫原子被氧化成酮；若沒有氫原子，一般不會被氧化?；赏?；若沒有氫原子，一般不會被氧化。7 7、重要的有機反應規(guī)律、重要的有機反應規(guī)律酯的生成和水解及肽鍵的生成和水解：酯的生成和水解及肽鍵的生成和水解：有機物成環(huán)反應：有機物成環(huán)反應：a a 二元醇脫水、二元醇脫水、b b 羥基的分子羥基的分子內或分子間的酯化、內或分子間的酯化、c c 氨基的脫水。（氨基的脫水。（d d 二元羥基二元羥基酸脫水）酸脫水）二、有機物結構與性質梳理二、有機物結構與性質梳理8 8有機反應現象歸類有機反應現象歸類能發(fā)生銀鏡反應或新制的能發(fā)生銀鏡反應或新制的Cu(OH)Cu(OH)2 2懸濁液反應懸濁液反應的：的：醛類、甲酸、甲酸某酯、葡萄糖、麥芽糖醛類、甲酸、甲酸某酯、葡萄糖、麥芽糖與鈉反應產生與鈉反應產生H H2 2的：的：醇、酚、羧酸醇、酚、羧酸與與NaOHNaOH等強堿反應的：等強堿反應的：酚、羧酸、酯、鹵代酚、羧酸、酯、鹵代烴烴與與NaHCONaHCO3 3溶液反應產生氣體的有機物：溶液反應產生氣體的有機物：羧酸羧酸能氧化成醛或羧酸的醇能氧化成醛或羧酸的醇必有必有CHCH2 2OHOH結構結構，能，能氧化成酮的醇氧化成酮的醇必有必有CHOHCHOH結構結構8 8有機反應現象歸類有機反應現象歸類能使溴水因反應而褪色的：能使溴水因反應而褪色的：烯烴、炔烴、苯酚烯烴、炔烴、苯酚、醛及含醛基的物質、醛及含醛基的物質能使酸性能使酸性KMnOKMnO4 4溶液褪色的：溶液褪色的：烯烴、炔烴、醇烯烴、炔烴、醇、苯的同系物、苯酚、醛及含醛基的物質如甲酸、苯的同系物、苯酚、醛及含醛基的物質如甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、麥芽糖等、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、麥芽糖等能發(fā)生顯色反應的：能發(fā)生顯色反應的：苯酚與苯酚與FeClFeCl3 3、蛋白質與、蛋白質與濃硝酸、淀粉與碘單質濃硝酸、淀粉與碘單質能發(fā)生水解反應的有機物：能發(fā)生水解反應的有機物：鹵代烴、酯、糖或鹵代烴、酯、糖或蛋白質蛋白質8 8有機反應現象歸類有機反應現象歸類含氫量最高的有機物；一定質量的有機物燃含氫量最高的有機物；一定質量的有機物燃燒，消耗量最大的是：燒，消耗量最大的是：CHCH4 4完全燃燒時生成等物質的量的完全燃燒時生成等物質的量的COCO2 2和和H H2 2O O的是的是：烯烴、環(huán)烷烴、飽和一元醛、酸、酯（通式符烯烴、環(huán)烷烴、飽和一元醛、酸、酯（通式符號號C Cn nH H2n2nO Ox x的物質，的物質，X=0X=0，1 1，2 2，）二、有機物結構與性質梳理二、有機物結構與性質梳理9.9.重要有機物間的相互轉變關系重要有機物間的相互轉變關系：CH3CH3CHCHBrCH2CH2BrCH2CH2n CH2CHClCH2CHn ClCaC2CHCHBrBrBrBrCH2CH2CH3CH2OHCH3CHOCH3CH2Br1234567891011121314（1）烴的重要性質）烴的重要性質15序號序號反應試劑反應試劑反應條件反應條件反應類型反應類型1Br2光光取代取代2H2Ni，加熱加熱加成加成3Br2水水加成加成4HBr加成加成5H2O加熱、加壓、催化劑加熱、加壓、催化劑加成加成6乙烯乙烯催化劑催化劑加聚加聚7濃硫酸，濃硫酸，170消去消去8H2Ni，加熱加熱加成加成9Br2水水加成加成10HCl催化劑催化劑，加熱加熱加成加成11催化劑催化劑加聚加聚12H2O催化劑催化劑加成加成13催化劑催化劑聚合聚合14H2O（飽和食鹽水）（飽和食鹽水）水解水解15NaOH/醇醇加熱加熱消去消去（2）烴的衍生物重要性質）烴的衍生物重要性質OOOOCH3CH2ONaCH2CH2CH3CH2OHCH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3CH3CH2BrCH3CH2OCH2CH3BrCH2CH2BrCH2OHCH2OHCHOCHOCOOHCOOH1234567891011序號序號反應試劑反應試劑反應條件反應條件反應類型反應類型1 1NaOH/HNaOH/H2 2O O加熱加熱水解水解2 2NaOHNaOH/ /醇醇加熱加熱消去消去3 3NaNa置換置換4 4HBrHBr加熱加熱取代取代5 5濃硫酸，濃硫酸，170170消去消去6 6濃硫酸，濃硫酸，140140取代取代7 7O O2 2CuCu或或AgAg，加熱，加熱氧化氧化8 8H H2 2NiNi，加熱，加熱加成加成9 9銀氨溶液銀氨溶液新制新制Cu(OH)Cu(OH)2 2O O2 2溴水或溴水或KMnOKMnO4 4/H/H+ +水浴加熱水浴加熱加熱加熱催化劑，加熱催化劑，加熱氧化氧化1010乙醇或乙酸乙醇或乙酸濃硫酸，加熱濃硫酸，加熱酯化酯化1111H H2 2O/HO/H+ +H H2 2O/OHO/OH- -水浴加熱水浴加熱水解水解（3）芳香族化合物的重要性質芳香族化合物的重要性質BrOHNO2ONaOHBrBrBrOOCH3COOHCH3NO2NO2O2NCCH31234567891011紫 色12序號序號反應試劑反應試劑反應條件反應條件反應類型反應類型1 1H H2 2NiNi，加熱，加熱加成加成2 2濃硝酸濃硝酸濃硫酸，濃硫酸，50506060取代取代3 3液溴液溴FeFe取代取代4 4NaOH/HNaOH/H2 2O O催化劑，加熱催化劑，加熱取代取代5 5NaOHNaOH中和中和6 6COCO2 2H H2 2O O復分解復分解7 7溴水溴水取代取代8 8FeClFeCl3 3顯色顯色9 9KMnOKMnO4 4/H/H+ +氧化氧化1010濃硝酸濃硝酸濃硫酸，加熱濃硫酸，加熱取代取代1111(CH(CH3 3CO)CO)2 2O O取代取代1212H H2 2O OH H+ +或或OHOH- -水解水解（4）有機反應類型有機反應類型反應類型反應類型特點特點常見形式常見形式實例實例取代取代有機分子有機分子中某些原中某些原子或原子子或原子團被其它團被其它原子或原原子或原子團所代子團所代替的反應。替的反應。酯化酯化羧酸與醇；酚與酸酐；無機含氧酸與醇羧酸與醇；酚與酸酐；無機含氧酸與醇水解水解鹵代烴；酯；二糖與多糖；多肽與蛋白質鹵代烴；酯；二糖與多糖；多肽與蛋白質鹵代鹵代烷烴；芳香烴烷烴；芳香烴硝化硝化苯及其同系物；苯酚苯及其同系物；苯酚縮聚縮聚酚與醛；多元羧酸與多元醇；氨基酸酚與醛；多元羧酸與多元醇；氨基酸分子間脫水分子間脫水醇分子之間脫水形成醚醇分子之間脫水形成醚磺化磺化苯與濃硫酸苯與濃硫酸加成加成不飽和碳不飽和碳原子跟其原子跟其它原子或它原子或原子團直原子團直接結合。接結合。加氫加氫烯烴；炔烴；苯環(huán)；醛與酮的羰基；油脂烯烴；炔烴；苯環(huán)；醛與酮的羰基；油脂加鹵素單質加鹵素單質烯烴；炔烴；烯烴；炔烴； 加鹵化氫加鹵化氫烯烴；炔烴；醛與酮的羰基烯烴；炔烴；醛與酮的羰基加水加水烯烴；炔烴烯烴；炔烴加聚加聚烯烴；炔烴烯烴；炔烴（4）有機反應類型有機反應類型反應類型反應類型特點特點常見形式常見形式實例實例消去消去從一個分子脫去一個小從一個分子脫去一個小分子（如水、分子（如水、HXHX）等而）等而生成不飽和化合物。生成不飽和化合物。醇的消去醇的消去鹵代烴消去鹵代烴消去氧化氧化加氧加氧催化氧化；催化氧化；使酸性使酸性KMnOKMnO4 4褪褪色；銀鏡反色；銀鏡反應等應等不飽和有機物；苯的同不飽和有機物；苯的同系物；醇，苯酚，含醛系物；醇，苯酚，含醛基有機物（醛，甲酸，基有機物（醛，甲酸，甲酸某酯，葡萄糖，麥甲酸某酯，葡萄糖，麥芽糖）芽糖）還原還原加氫加氫不飽和有機物，醛或酮，不飽和有機物，醛或酮，含苯環(huán)有機物含苯環(huán)有機物顯色顯色苯酚與氯化鐵：紫色；苯酚與氯化鐵：紫色；淀粉與碘水：藍色淀粉與碘水：藍色蛋白質與濃硝酸：黃色蛋白質與濃硝酸：黃色（5）有機物的重要性質有機物的重要性質CH3OH試劑試劑 Na NaOHNa2CO3NaHCO3Br2水（水（Br2）KMnO4/H+烷烴烷烴（）烯烴烯烴炔烴炔烴（）（）RClROHRCHORCOOHRCOOR二、有機物結構與性質梳理二、有機物結構與性質梳理10.10.有機反應中的定量關系有機反應中的定量關系（1 1）烴和氯氣的取代反應，被取代的）烴和氯氣的取代反應，被取代的H H原子和被原子和被消耗的消耗的 分子之間的數值關系為分子之間的數值關系為1:11:1。（2 2）不飽和烴分子與）不飽和烴分子與H H2 2、BrBr2 2、HClHCl等分子加成等分子加成反應中，反應中， 、 鍵與無機物分子的個數比關系鍵與無機物分子的個數比關系分別為分別為1:11:1、1:21:2。（3 3）含）含-OH-OH的有機物與的有機物與NaNa的反應中，的反應中， -OH-OH與與H H2 2分分子的個數比關系為子的個數比關系為2 2：1 1。（4 4）-CHO-CHO與與AgAg或或CuCu2 2O O的物質的量比關系為的物質的量比關系為 1 1：2 2、1 1：1 1。CC CC 、 （5 5）醇被氧化成醛或酮的反應中，被氧化的）醇被氧化成醛或酮的反應中，被氧化的-OH-OH和消耗的和消耗的O O2 2的個數比關系為的個數比關系為2 2：1 1。（6 6）酯化反應或形成肽中酯基或肽鍵與生成的）酯化反應或形成肽中酯基或肽鍵與生成的水分子的個數比關系為水分子的個數比關系為1 1：1 1。（7 7）1mol1mol一元醇與足量乙酸反應生成一元醇與足量乙酸反應生成1mol1mol酯時酯時，其相對分子質量將增加，其相對分子質量將增加4242，1mol1mol二元醇與足量二元醇與足量乙酸反應生成酯時，其相對分子質量將增加乙酸反應生成酯時，其相對分子質量將增加8484。（8 8）1mol1mol某酯某酯A A發(fā)生水解反應生成發(fā)生水解反應生成B B和乙酸時，和乙酸時，若若A A與與B B的相對分子質量相差的相對分子質量相差4242，則生成，則生成1mol1mol乙酸乙酸，若，若A A與與B B的相對分子質量相差的相對分子質量相差8484時，則生成時，則生成2mol2mol乙酸。乙酸。三、有機物推斷一般方法：三、有機物推斷一般方法：1、根據某物質的組成和結構推斷同分異構體的結構；根據某物質的組成和結構推斷同分異構體的結構；2 2、根據相互轉變關系和性質推斷物質結構；、根據相互轉變關系和性質推斷物質結構；3 3、根據反應規(guī)律推斷化學的反應方程式；、根據反應規(guī)律推斷化學的反應方程式；4 4、根據物質性質和轉化關系推斷反應的條件和類型；、根據物質性質和轉化關系推斷反應的條件和類型；5 5、根據高聚物結構推斷單體結構；、根據高聚物結構推斷單體結構；6 6、根據實驗現象推斷物質；、根據實驗現象推斷物質；7 7、根據有機物用途推斷物質。、根據有機物用途推斷物質。1 1、某有機物的相對分子質量為、某有機物的相對分子質量為5858，根據下列條，根據下列條件回答問題：件回答問題：若該有機物只由碳、氫組成，則可能的結構簡若該有機物只由碳、氫組成，則可能的結構簡式為：。式為：。若為含氧衍生物，且分子中有若為含氧衍生物，且分子中有CHCH3 3，則可能，則可能的結構簡式為：。的結構簡式為：。若分子中無若分子中無CHCH3 3，又無，又無OHOH，但能發(fā)生銀，但能發(fā)生銀鏡反應，則結構簡式為：。鏡反應，則結構簡式為：。(1)C4H10 CH3CH2CH2CH3、 CH(CH3)3(2)C3H6O CH3CH2CHO、CH3COCH3(3)C2H2O2 OHCCHO2.下圖為有機物下圖為有機物A,B經一系列反應制取經一系列反應制取X,Y的轉化關系。的轉化關系。 水化水化 氧化氧化 氧化氧化 C A D E X 還原還原 Y F B G已知：已知：A,B,X都符合通式都符合通式CnH2nOn/21,X和和Y互為同分異互為同分異構體，又是同類有機物，構體，又是同類有機物，B分子結構中不具有支鏈。寫分子結構中不具有支鏈。寫出出A,B,X,Y的結構簡式。的結構簡式。A: CH2CH2 B: CH3CH2CH2CHO X: CH3CH2CH2COOCH2CH3 Y: CH3COOCH2CH2CH2CH33 3、有機物、有機物A A是一種含溴的酯，分子式為是一種含溴的酯，分子式為C C6 6H H9 9O O2 2BrBr，已知有下列轉化關系：已知有下列轉化關系：B B，C C，D D，E E均含有相同的均含有相同的碳原子數，碳原子數，B B既能使溴水褪色，又能與既能使溴水褪色，又能與NaNa2 2COCO3 3反反應放出應放出COCO2 2，D D先進行氧化再消去即能轉化為先進行氧化再消去即能轉化為B B，經測定經測定E E是一種二元醇。是一種二元醇。A A稀稀H H2 2SOSO4 4B+DB+DNaOHNaOH溶液溶液C+EC+ENaOHNaOH溶液溶液則則A A，B B，C C，D D，E E可能的結構簡式為：可能的結構簡式為：A：CH2=CHCOOCH2CH2CH2Br 或或CH2=CHCOOCH2CHCH3 BrB：CH2=CHCOOH C： CH2=CHCOONa D：CH2CH2-CH2OH 或或 CH3CH-CH2OH E： CH2-CH-CH3 | | Br Br OH OH 或或CH2-CH2-CH2 OH OH小結：小結：1 1、有機推斷題中、有機推斷題中審題的要點審題的要點文字文字、框圖框圖及及問題問題要全面瀏覽。要全面瀏覽?；瘜W式化學式、結構式結構式要看清。要看清。隱含信息隱含信息要善于發(fā)現。要善于發(fā)現。2 2、有機推斷題的、有機推斷題的突破口突破口信息信息的充分挖掘，的充分挖掘，抓住有機物間的抓住有機物間的衍生關系衍生關系。3 3、解答問題中、解答問題中注意要點注意要點結構簡式、分子式、方程式等結構簡式、分子式、方程式等書寫要規(guī)范書寫要規(guī)范。做好有機推斷題的做好有機推斷題的3個個“三三”v審題做好三審：審題做好三審： 1）文字、框圖及問題信息）文字、框圖及問題信息 2）先看結構簡式，再看化學式）先看結構簡式，再看化學式 3）找出隱含信息和信息規(guī)律）找出隱含信息和信息規(guī)律v找突破口有三法：找突破口有三法： 1）數字）數字 2) 官能團官能團 3）衍變關系衍變關系v答題有三要：答題有三要： 1）要找關鍵字詞）要找關鍵字詞 2）要規(guī)范答題要規(guī)范答題 3）要找得分點）要找得分點 解題思路解題思路一是剖析題意，分析已知條件和推斷一是剖析題意，分析已知條件和推斷內容，弄清被推斷物和其它有機物關系。內容，弄清被推斷物和其它有機物關系。二是抓好解題關鍵，找出解題突破口，二是抓好解題關鍵，找出解題突破口，然后聯系信息和有關知識，應用規(guī)律然后聯系信息和有關知識，應用規(guī)律進行邏輯推理或計算分析，作出正確進行邏輯推理或計算分析，作出正確的推斷。的推斷。練習練習1 1、有機物、有機物A A、B B、C C都是僅含都是僅含C C、H H、O O三種三種元素的羧酸酯，它們的水解產物分子中全都含有元素的羧酸酯，它們的水解產物分子中全都含有苯環(huán)。苯環(huán)。A A的水解混合液不能與的水解混合液不能與FeClFeCl3 3溶液發(fā)生顯色溶液發(fā)生顯色反應，反應，B B和和C C的水解混合液分別都能使的水解混合液分別都能使FeClFeCl3 3溶液呈紫色。溶液呈紫色。A A的相對分子質量是其同系列中最小的。的相對分子質量是其同系列中最小的。（1 1）A A的相對分子質量是的相對分子質量是 ，其結構簡式為，其結構簡式為 ；（2 2）B B的相對分子質量比的相對分子質量比A A少少1414，則，則B B的結構簡式為的結構簡式為_ （3 3）C C的相對分子質量和的相對分子質量和A A相等，則相等，則C C的可能結構有的可能結構有 （填數字）種，寫出其中的一種結構簡式：（填數字）種，寫出其中的一種結構簡式： （1）212， （2） （3）7 ，（，（2分）分） 答案：答案：2.已知醛在一定條件下可以發(fā)生如下轉化：已知醛在一定條件下可以發(fā)生如下轉化：物質物質B是一種可以作為藥物的芳香族化合物，請根據是一種可以作為藥物的芳香族化合物，請根據下圖下圖(所有無機產物均已略去所有無機產物均已略去)中各有機物的轉變關系中各有機物的轉變關系回答問題：回答問題：ACH3CHOB（C9H8O2）CBr2/CCl4ENaOH/乙醇FDH2/催化劑，GH（C18H20O2）H2/催化劑，銀鏡反應濃H2SO4RCH2CHORCH2CHORCH2CHCHCHOOHRRCH2CHCCHOR（1）A、B的結構簡式為：的結構簡式為：A_，B_。（2）一定條件下，能夠與）一定條件下，能夠與1mol F發(fā)生反應的發(fā)生反應的H2的最的最大用量是：大用量是：_。（3）G有多種同分異構體，其中能與金屬反應且苯環(huán)有多種同分異構體，其中能與金屬反應且苯環(huán)上只有一個取代基的同分異構體的結構簡式為：上只有一個取代基的同分異構體的結構簡式為：_。 ACH3CHOB（C9H8O2）CBr2/CCl4ENaOH/乙醇FDH2/催化劑，GH（C18H20O2）H2/催化劑，銀鏡反應濃H2SO4（1）（2）5（3） CHOCHCHCHO CH2CHCH3OHCHCH2CH3OHCOHCH3CH3CHCH2OHCH3四、有機合成的常規(guī)方法四、有機合成的常規(guī)方法1 1引入官能團引入官能團引入引入-X-X的方法：的方法：烯、炔的加成，烷、苯及其同系物、醇的取代烯、炔的加成，烷、苯及其同系物、醇的取代引入引入-OH-OH的方法：的方法：烯加水，醛、酮加氫、酯的水解、鹵代烴的水烯加水，醛、酮加氫、酯的水解、鹵代烴的水解、糖分解為乙醇和解、糖分解為乙醇和COCO2 2引入引入C=CC=C的方法：的方法：醇、鹵代烴的消去，炔的不完全加成，醇、鹵代烴的消去，炔的不完全加成，* *醇氧醇氧化引入化引入C=OC=O。四、有機合成的常規(guī)方法四、有機合成的常規(guī)方法2 2消除官能團消除官能團消除雙鍵方法消除雙鍵方法：加成反應加成反應消除羥基方法消除羥基方法：消去、氧化、酯化消去、氧化、酯化消除醛基方法消除醛基方法：還原和氧化。還原和氧化。四、有機合成的常規(guī)方法四、有機合成的常規(guī)方法3 3增長碳鏈：增長碳鏈：酯化，炔、烯加酯化，炔、烯加HCNHCN，聚合等，聚合等4.4.縮短碳鏈：縮短碳鏈：酯水解、裂化或裂解、烯催化氧化、脫羧酯水解、裂化或裂解、烯催化氧化、脫羧5 5、有機合成中的成環(huán)反應規(guī)律、有機合成中的成環(huán)反應規(guī)律a a、有機成環(huán)方式、有機成環(huán)方式一種是通過加成、聚合反應來一種是通過加成、聚合反應來實現的，另一種是至少含有兩個相同或不同官能實現的，另一種是至少含有兩個相同或不同官能團的有機分子，如多元醇、羥基酸、氨基酸通過團的有機分子，如多元醇、羥基酸、氨基酸通過分子內或分子間脫去小分子的成環(huán)。分子內或分子間脫去小分子的成環(huán)。b b 成環(huán)反應生成的環(huán)上成環(huán)反應生成的環(huán)上應至少含有應至少含有3 3個原子，其個原子，其中以形五員環(huán)或六員環(huán)比較穩(wěn)定。中以形五員環(huán)或六員環(huán)比較穩(wěn)定。5 5、有機合成中的成環(huán)反應規(guī)律、有機合成中的成環(huán)反應規(guī)律類型：類型： 加成成環(huán)加成成環(huán) 醇分子間脫水成環(huán)醇分子間脫水成環(huán) 醇分子內脫水成環(huán)醇分子內脫水成環(huán) 醇與酸酯化成環(huán)（氨基和羧基同）醇與酸酯化成環(huán)（氨基和羧基同）CHCH2 2(OH)CH(OH)CH2 2OH +2HOH +2H2 2O OOOHOCHHOCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2OH + HOH + H2 2O OOCHCH2 2=CHCH=CH=CHCH=CH2 2 + CH+ CH2 2=CH=CH2 2OOOOHOCHHOCH2 2CHCH2 2OH+HOOCCOOH +2HOH+HOOCCOOH +2H2 2O OOOHOCHHOCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2COOH +HCOOH +H2 2O O四、有機合成的常規(guī)方法四、有機合成的常規(guī)方法6.6.關注外界條件對有機反應的影響關注外界條件對有機反應的影響：反應物相同，但反應條件（溫度、濃度、用量、反應物相同，但反應條件（溫度、濃度、用量、催化劑、反應介質和操作順序）不同而導致生成催化劑、反應介質和操作順序）不同而導致生成物不同物不同溫度的影響溫度的影響乙醇與乙醇與濃濃H H2 2SOSO4 4HCOOHHCOOHCu(OH)Cu(OH)2 2常溫常溫 藍色沉淀，少量溶解藍色沉淀，少量溶解 先常溫后煮沸先常溫后煮沸 CuCu2 2O O沉淀沉淀催化劑的影響催化劑的影響 R與與BrBr2 2 光光：側鏈上的取代側鏈上的取代 FeFe：苯環(huán)上的取代苯環(huán)上的取代四、有機合成的常規(guī)方法四、有機合成的常規(guī)方法6.6.關注外界條件對有機反應的影響關注外界條件對有機反應的影響：反應介質的影響反應介質的影響R RX X與與NaOHNaOH H H2 2O O 水解成水解成 醇醇 消去成烯消去成烯四、有機合成的常規(guī)方法四、有機合成的常規(guī)方法7.7.深刻理解醇的催化氧化，鹵代烴及醇的消去反深刻理解醇的催化氧化，鹵代烴及醇的消去反應，酯化反應等重要反應類型的實質。應，酯化反應等重要反應類型的實質。能夠舉一能夠舉一反三、觸類旁通、聯想發(fā)散。反三、觸類旁通、聯想發(fā)散。由乙醇的催化氧化，可推測：由乙醇的催化氧化，可推測：CH3CHOHCH3CH3CH3OCO HOOHCH2CH2CH2CH2OHCH2CH CHCH2由乙醇的消去反應，可推測：由乙醇的消去反應，可推測：O HOHOH或四、有機合成的常規(guī)方法四、有機合成的常規(guī)方法7.7.深刻理解醇的催化氧化，鹵代烴及醇的消去反深刻理解醇的催化氧化，鹵代烴及醇的消去反應，酯化反應等重要反應類型的實質。應，酯化反應等重要反應類型的實質。能夠舉一能夠舉一反三、觸類旁通、聯想發(fā)散。反三、觸類旁通、聯想發(fā)散。(3)(3)乙醇的脫水生成乙醚乙醇的脫水生成乙醚(4)(4)酯化反應原理酯化反應原理 五、有機合成的一般思路五、有機合成的一般思路 不論是自選原料還是利用指定原料，在進行化學不論是自選原料還是利用指定原料，在進行化學合成時，都要有一條合理的合成路線。所謂合理的合成時，都要有一條合理的合成路線。所謂合理的路線就是應使我們設計合成途徑符合以下要求：路線就是應使我們設計合成途徑符合以下要求：1 1、以盡量少的步驟實現原料到產品的轉化；、以盡量少的步驟實現原料到產品的轉化；2 2、反應條件低，容易實現；、反應條件低，容易實現；3 3、用廉價原料制貴重產品；、用廉價原料制貴重產品；4 4、反應無可逆性，反應物充分利用，產物產量高、反應無可逆性，反應物充分利用，產物產量高且無副反應發(fā)生；且無副反應發(fā)生；5 5、產品容易分離。、產品容易分離。C9H6O2C9H8O3C10H10O3水 解CH3I1)KM nO4、 OH2)H3O+COOHCOOHCOOHOCH3HICOOHOH水 楊 酸DABC提 示 ： CH3CH CHCH2CH31)KM nO4/OH； 2)H3O+CH3COOH+CH3CH2COOH R CH CH2R CH2CH2BrHBr/過 氧 化 物(2006江蘇、江蘇、23)香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香族香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香族化合物，大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用?；衔铮蠖嗑哂泄饷粜?，有的還具有抗菌和消炎作用。它的核心結構是芳香內酯它的核心結構是芳香內酯A，其分子式為，其分子式為C9H6O2，該芳香，該芳香內酯內酯A經下列步驟轉變?yōu)樗畻钏岷鸵叶帷＝浵铝胁襟E轉變?yōu)樗畻钏岷鸵叶?。請回答下列問題：請回答下列問題：(1)寫出化合物寫出化合物C的結構簡式的結構簡式_。(2)化合物化合物D有多種同分異構體，其中一類同分異有多種同分異構體，其中一類同分異構體是苯的二取代物，且水解后生成的產物之一構體是苯的二取代物，且水解后生成的產物之一能發(fā)生銀鏡反應。這類同分異構體共有能發(fā)生銀鏡反應。這類同分異構體共有_種。種。(3)在上述轉化過程中，反應步驟在上述轉化過程中，反應步驟BC的目的是的目的是_。CHCOOHClCH3CH2CCH2OOCH3CH2OH濃H2SO4170CH2CH2高溫、高壓催化劑CH2CH2 n(4)請設計合理方案從請設計合理方案從 合成合成 (用反應流程圖表示，并注明反應條件用反應流程圖表示，并注明反應條件)。例：。例：由乙醇合成聚乙烯的反應流程圖可表示為：由乙醇合成聚乙烯的反應流程圖可表示為：CHOCH3CHCOOHCHCOOHCH3ClCH2CH2BrCOOHCHCOONaCH2CH2CH2OHCOONaCH2CH2COONaOH，醇過氧化物HBrNaOHH2O濃H2SO4答案：答案：(1) (2)9種種 (3)保護酚羥基，使之不被氧化保護酚羥基，使之不被氧化 (4)