[高三理化生]高考化學(xué)試題分類解析匯編:有機(jī)化學(xué)
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1、2012年高考化學(xué)試題分類解析匯編:有機(jī)化學(xué) 1. [2012·江蘇化學(xué)卷11]普伐他汀是一種調(diào)節(jié)血脂的藥物,其結(jié)構(gòu)如右圖所示(未表示出其空間構(gòu)型)。下列關(guān)系普伐他汀的性質(zhì)描述正確的是 A.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) B.能使酸性KMnO4溶液褪色 C.能發(fā)生加成、取代、消去反應(yīng) D.1mol該物質(zhì)最多可與1molNaOH反應(yīng) BC 解析:該題普伐他汀為載體,考查學(xué)生對(duì)有機(jī)化合物的分子結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)的性質(zhì)等基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)知識(shí)的理解和掌握程度。 A.分子無苯環(huán),不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。 BC.分子中的官能團(tuán)決定了能使酸性KMnO4溶液褪色、能發(fā)生加成、取代、消去
2、反應(yīng)。 D.酯基水解,即有兩個(gè)羧基,1mol該物質(zhì)最多可與2molNaOH反應(yīng)。 2. [2012·海南化學(xué)卷2]) 下列說法正確的是 A.食用白糖的主要成分是蔗糖 B.小蘇打的主要成分是碳酸鈉 C.煤氣的主要成分是丁烷 D.植物油的主要成分是高級(jí)脂肪酸 A 【解析】小蘇打的主要成分是碳酸氫鈉,蘇打的主要成分是碳酸鈉,B選項(xiàng)錯(cuò);煤氣的主要成分是CO和H2,液化石油氣的主要成分是丁烷,C選項(xiàng)錯(cuò); 植物油的主要成分是高級(jí)脂肪酸的甘油酯,D選項(xiàng)錯(cuò)。 3. [2012·海南化學(xué)卷5]分子式為C10H14的單取代芳烴,其可能的結(jié)構(gòu)有 A.2種
3、B.3種 C.4種 D.5種 C 【解析】分子式為C10H14的單取代芳烴為C6H5—C4H9,—C4H9為丁基,而丁基有4種:,所以其單取代芳烴也有4種。 4. [2012·海南化學(xué)卷18-I](6分)下列化合物在核磁共振氫譜中能出現(xiàn)兩組峰.且其峰面積之比為3:1的有 A.乙酸異丙酯 B.乙酸叔丁酯 C.對(duì)二甲苯 D.均三甲苯 【答案】BD 【解析】乙酸異丙酯結(jié)構(gòu)簡式為,有3種H原子,故A錯(cuò);乙酸叔丁酯的結(jié)構(gòu)簡式為,故B符合題意;對(duì)二甲苯的結(jié)構(gòu)簡
4、式為:,有兩種等效氫,個(gè)數(shù)比為6:4=3:2,故C不符合題意;均三甲苯的結(jié)構(gòu)簡式為:,符合題意。 5. [2012·福建理綜化學(xué)卷7]下列關(guān)于有機(jī)物的敘述正確的是 A.乙醇不能發(fā)生取代反應(yīng) B.C4H10有三種同分異構(gòu)體 C.氨基酸、淀粉均屬于高分子化合物 D.乙烯和甲烷可用溴的四氯化碳溶液鑒別 D 解析:有機(jī)化學(xué)必修部分只能這樣,范圍有限,要求不高,學(xué)生比較容易作答。4個(gè)選項(xiàng)分別考不同的知識(shí),A是考有機(jī)反應(yīng)類型,乙醇與鈉反應(yīng)可認(rèn)為是取代反應(yīng),乙醇與HBr反應(yīng),酯化反應(yīng)等都是取代反應(yīng)。B是考同分異構(gòu)體,丁烷有兩種同分異構(gòu)體。C是考高分子化合物,氨基酸不是高分子
5、化合物。D是考有機(jī)物的鑒別。 6.[2012·浙江理綜化學(xué)卷7]下列說法正確的是 A.油脂、淀粉、蔗糖和葡萄糖在一定條件都能發(fā)生水解反應(yīng) B.蛋白質(zhì)是結(jié)構(gòu)復(fù)雜的高分子化合物,分子中都含有C、H、O、N四種元素 C.棉、麻、羊毛及合成纖維完全燃燒都只生成CO2和H2O D.根據(jù)分散質(zhì)粒子的直徑大小,分散系可分為溶液、濁液和膠體,濁液的分散質(zhì)粒子大小介于溶液與膠體之間 B 解析:A選項(xiàng),葡萄糖是單糖,不能水解,A錯(cuò);B選項(xiàng),蛋白質(zhì)是氨基酸縮合 而成的高分子化合物,都含有C、H、O、N四種元素,B正確;C選項(xiàng),蠶羊 毛屬蛋白質(zhì),為含氮化合物。合成纖維除含C、H、O元素外,有的還含
6、有其他 元素,如腈綸含N元素、氯綸含Cl元素等,它們完全燃燒時(shí)不都只生成CO2 和H2O,C錯(cuò);D選項(xiàng),濁液的分散質(zhì)粒子大小是大于膠體,大于10-7m(即大 于100mm),D錯(cuò)。 7.[2012·浙江理綜化學(xué)卷11]下列說法正確的是 A.按系統(tǒng)命名法, 的名稱為2,5,6-三甲基-4-乙基庚烷 B.常壓下,正戊烷、異戊烷、新戊烷的沸點(diǎn)依次增大 C.肌醇 與葡萄糖的元素組成相同,化學(xué)式均為C6H12O6,滿足Cm(H2O)n,因此,均屬于糖類化合物 D.1.0 mol的 最多能與含5.0 mol NaOH的水溶液完全反應(yīng) D 解析:A選項(xiàng) ,按有機(jī)物的系統(tǒng)命名法主鏈編
7、號(hào)“最低系列”原則和“較優(yōu)基團(tuán)后列出”原則:該烷烴從左到右編號(hào),甲基的位次分別為2、5、6;從右到左編號(hào),甲基的位次分別為2、3、6。第一個(gè)數(shù)字都是“2”,故比較第二個(gè)數(shù)字“5”與“3”.因5>3,故編號(hào)應(yīng)從右到左。該有機(jī)物的命名為2,3,6-三甲基-4-乙基庚烷A錯(cuò)誤。 (1)關(guān)于最低系列原則 所謂 “最低系列”是從碳鏈不同的方向編號(hào),得到幾種不同的編號(hào)系列,順次逐項(xiàng)比較各系列的不同位次,最先遇到的位次最小的即“最低系列”。例如: 該烷烴從左到右編號(hào),甲基的位次分別為2、3、3、8、8、;從右到左編號(hào),甲基的位次分別為2、2、7、7、8。第一個(gè)數(shù)字都是“2”,故比較第二
8、個(gè)數(shù)字“3”與“2”.因2<3,故編號(hào)應(yīng)從右到左。該有機(jī)物的命名為2,2,7,7,8-五甲基壬烷。 若第二個(gè)數(shù)字仍相同,再繼續(xù)比較直至遇到位次數(shù)字最小者即可。 (2)關(guān)于取代基的列出順序——“較優(yōu)基團(tuán)后列出”原則 : 確定“較優(yōu)基團(tuán)”的依據(jù)——次序規(guī)則: (i)取代基或官能團(tuán)的第一個(gè)原子,其原子序數(shù)大的為“較優(yōu)基團(tuán)” ;對(duì)于同位素,質(zhì)量數(shù)大的為“較優(yōu)基團(tuán)”。 (ii)第一個(gè)原子相同,則比較與之相連的第二個(gè)原子,依此類推。 常見的原子、基團(tuán)較優(yōu)順序是: 當(dāng)主碳鏈上有幾個(gè)取代基或官能團(tuán)時(shí),這些取代基或官能團(tuán)的列出順序?qū)⒆裱按涡蛞?guī)則”,指定“較優(yōu)基團(tuán)”后列
9、出。 例如, 大小不同的烷基從兩端起位置相同時(shí),由于 -CH2CH3為“較優(yōu)基 團(tuán)”,則應(yīng)使較優(yōu)的基團(tuán)后列出 ,也就是說,若大小不同的烷基從兩端起位置相同時(shí), 則應(yīng)使較小的基團(tuán)有較小的位次,故該烷烴的名稱為3,6-二甲基-7-乙基壬烷;而不是4,7-二甲基-3-乙基壬烷。 B選項(xiàng) 正戊烷、異戊烷、新戊烷互為同分異構(gòu)體,常壓下,這三種同分異構(gòu)體,碳鏈上的支鏈越多,分子間的作用力越小,沸點(diǎn)越點(diǎn)。所以,常壓下,正戊烷、異戊烷、新戊烷的沸點(diǎn)依次減小。B錯(cuò)誤。 C選項(xiàng) ,糖類化合物是指多羥基的醛或多羥基酮以及能水解生成它們的物質(zhì)。肌醇是屬于醇,不屬于糖類化合物。C錯(cuò)誤。 D選
10、項(xiàng),1.0 mol的中含有1mol酚羥 基和3mol酯基,其中有1mol酯基斷鍵后,又形成1mol酚羥基,所以最多能與5.0 mol NaOH的水溶液完全反應(yīng),D正確。 8. [2012·重慶理綜化學(xué)卷9]螢火蟲發(fā)光原理如下: 關(guān)于熒光素及氧化熒光素的敘述,正確的是 A. 互為同系物 B.均可發(fā)生硝化反應(yīng) C.均可與碳酸氫鈉反應(yīng) D.均最多有7個(gè)碳原子共平面 【答案】B 9. [2012·廣東理綜化學(xué)卷7]化學(xué)與生活息息相關(guān),下列說法不正確的是 A 用食醋可除去熱水壺內(nèi)壁的水垢 B 淀粉、油脂和蛋白質(zhì)都是高分子化合物
11、 C 自行車鋼架生銹主要是電化學(xué)腐蝕所致 D 新型復(fù)合材料使用手機(jī),電腦等電子產(chǎn)品更輕巧,使用和新潮 解析:油脂不屬于高分子化合物 10. [2012·山東理綜化學(xué)卷10]下列與有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)有關(guān)的敘述正確的是 A.苯、油脂均不能使酸性KMnO,溶液褪色 B.甲烷和Cl2的反應(yīng)與乙烯和Br2的反應(yīng)屬于同一類型的反應(yīng) C.葡萄糖、果糖的分子式均為C6H12O6,二者互為同分異構(gòu)休 D.乙醇、乙酸均能與Na反應(yīng)放出H2,二者分子中官能團(tuán)相同 C 【解析】油脂中的不飽和高級(jí)脂肪酸的甘油酯含有雙鍵,能使酸性KMnO4溶液褪色,A項(xiàng)錯(cuò)誤;甲烷和氯氣的反應(yīng)屬于取代反
12、應(yīng),而乙烯和Br2的反應(yīng)屬于加成反應(yīng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;葡萄搪和果糖的分子式相同,但結(jié)構(gòu)不同,互為同分異構(gòu)體,C項(xiàng)正確;乙醇、乙酸中的官能團(tuán)分別為羥基、羧基,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 11. [2012·全國大綱理綜化學(xué)卷13]橙花醇具有玫瑰及蘋果香氣,可作為香料,其結(jié)構(gòu)簡式如下 下列關(guān)于橙花醇的敘述,錯(cuò)誤的是 A. 既能發(fā)生取代反應(yīng),也能發(fā)生加成反應(yīng) B. 在濃硫酸催化下加熱脫水,可以生成不止一種四烯烴 C. 1mo1橙花醇在氧氣中充分燃燒,需消耗470.4氧氣(標(biāo)準(zhǔn)狀況) D. 1mo1橙花醇在室溫下與溴四氯化碳溶液反應(yīng),最多消耗240g溴 D 【解析】橙花醇含有雙鍵和醇羥基,故能發(fā)生取代反
13、應(yīng)和加成反應(yīng),A正確;在濃硫酸催化下加熱脫水,發(fā)生消去反應(yīng),能生成2種四烯烴,B正確;1mo1橙花醇在氧氣中充分燃燒,需消耗470.4氧氣(標(biāo)準(zhǔn)狀況),C正確;1mo1橙花醇在室溫下與溴四氯化碳溶液反應(yīng),最多消耗3mol溴,480g溴.D錯(cuò)誤。 【考點(diǎn)】醇的消去反應(yīng)規(guī)律 ①醇分子中,連有一0H的碳原子相鄰的碳上必須連有氫原子時(shí),才能發(fā)生消去反應(yīng)而形成不飽和鍵。 ②若醇分子中連有一0H的碳原子沒有相鄰的碳原子或相鄰碳原子上沒有氫原子,則不能發(fā)生消去反應(yīng)。 ③苯環(huán)上的-OH不能消去。 【點(diǎn)評(píng)】本題是一道有機(jī)題,考查了官能團(tuán)的性質(zhì),特別是醇的消去反應(yīng)的產(chǎn)物的書寫,有機(jī)物反應(yīng)
14、的物質(zhì)的量的關(guān)系。 12. [2012·北京理綜化學(xué)卷11]下列說法正確的是 A.天然植物油常溫下一般呈液態(tài),難溶于水.有恒定的熔點(diǎn)、沸點(diǎn) B.麥芽糖與蔗糖的水解產(chǎn)物均含葡萄糖,故二者均為還原型二糖、 C.若兩種二膚互為同分異構(gòu)體,則二者的水解產(chǎn)物不一致 D.乙醛、氮乙烯和乙二醉均可作為合成聚合物的單體 解析:植物油是混合物,沒有固定的熔沸點(diǎn),A錯(cuò)誤;蔗糖是非還原性糖,B錯(cuò)誤;甘氨酸和丙氨酸之間縮水可以形成兩種二肽互為同分異構(gòu)體,但水解產(chǎn)物相同,C錯(cuò)誤。答案:D 13. [2012·新課程理綜化學(xué)卷8]下列說法正確的是( ) A.醫(yī)用酒精的濃度通常是95% B.單質(zhì)硅是
15、將太陽能轉(zhuǎn)化為電能的常用材料 C.淀粉、纖維素和油脂都屬于天然高分子化合物 D.合成纖維和光導(dǎo)纖維都是新型無機(jī)非金屬材料 B 【解析】:此題為基礎(chǔ)題。A項(xiàng),醫(yī)用酒精的濃度通常是75%;C項(xiàng),油脂非高分子化合物; D項(xiàng),光導(dǎo)纖維為二氧化硅,合成纖維為有機(jī)材料。 14. [2012·新課程理綜化學(xué)卷10]分子是為C5H12O且可與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣的有機(jī)物有(不考慮立體異構(gòu)) ( ) A.5種 B.6種 C.7種 D.8種 D 【解析】:可先寫出戊烷的同分異構(gòu)體(3種),然后用羥基取代這些同分異構(gòu)體中的等效氫原子就可以得出有3 + 4
16、+ 1 = 8種符合要求的醇,有經(jīng)驗(yàn)和能力的學(xué)生還可根據(jù)常見烴基的異構(gòu)結(jié)論直接確定。 15. [2012·新課程理綜化學(xué)卷12]分析下表中各項(xiàng)的排布規(guī)律,按此規(guī)律排布第26項(xiàng)應(yīng)為( ) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 C2H4 C2H6 C2H6O C2H4O2 C3H6 C3H8 C3H8O C3H8O2 C4H8 C4H10 A.C7H16 B.C7H14O2 C.C8H18 D.C8H18O C 【解析】:其實(shí)這道題更象是一個(gè)簡單的數(shù)學(xué)題,不需要過多的化學(xué)知識(shí)。此題解法眾多,但解題關(guān)鍵
17、都是要注意:第一項(xiàng)是從2個(gè)碳原子開始的。比如我們把它分為4循環(huán),26 = 4×6 + 2,也就是說第24項(xiàng)為C7H14O2,接著后面就是第25項(xiàng)為C8H16。 16. [2012·江蘇化學(xué)卷17](15分)化合物H是合成藥物鹽酸沙格雷酯的重要中間體,其合成路線如下: (1)化合物A的含氧官能團(tuán)為 和 (填官能團(tuán)的名稱)。 (2)反應(yīng)①→⑤中屬于取代反應(yīng)的是 (填序號(hào))。 (3) 寫出同時(shí)滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 。 I.分子含有兩個(gè)苯環(huán);
18、II.分子有7個(gè)不同化學(xué)環(huán)境的氫;III.不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)。 (4)實(shí)現(xiàn)D→E的轉(zhuǎn)化中,加入化合物X能發(fā)生銀鏡反應(yīng),X的結(jié)構(gòu)簡式 。 (5)已知:?;衔锸呛铣煽拱┧幬锩腊l(fā)倫的中間體,請(qǐng)寫出以和為原料制備該化合物的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下: 【參考答案】 (1)羥基 醛基 (2)①③⑤ (3) 或 (4) (5) 【解析】本題是一道基礎(chǔ)有機(jī)合成題,以化合物H是合成藥物鹽酸沙格雷酯的重要中間體載體,著力考查閱讀有機(jī)合成方案、利用題設(shè)信
19、息、解決實(shí)際問題的能力,也考查了學(xué)生對(duì)信息接受和處理的敏銳程度、思維的整體性和對(duì)有機(jī)合成的綜合分析能力。本題涉及到有機(jī)物性質(zhì)、有機(jī)官能團(tuán)、同分異構(gòu)體推理和書寫,合成路線流程圖設(shè)計(jì)與表達(dá),重點(diǎn)考查課學(xué)生思維的敏捷性和靈活性,對(duì)學(xué)生的信息獲取和加工能力提出較高要求。 【備考提示】解答有機(jī)推斷題時(shí),我們應(yīng)首先要認(rèn)真審題,分析題意,從中分離出已知條件和推斷內(nèi)容,弄清被推斷物和其他有機(jī)物的關(guān)系,以特征點(diǎn)作為解題突破口,結(jié)合信息和相關(guān)知識(shí)進(jìn)行推理,排除干擾,作出正確推斷。一般可采取的方法有:順推法(以有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線,采用正向思維,得出正確結(jié)論)、逆推法(以有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主
20、線,采用逆向思維,得出正確結(jié)論)、多法結(jié)合推斷(綜合應(yīng)用順推法和逆推法)等。關(guān)注官能團(tuán)種類的改變,搞清反應(yīng)機(jī)理。 17. [2012·海南化學(xué)卷17](9分) 實(shí)驗(yàn)室制備1,2-二溴乙烷的反應(yīng)原理如下: 可能存在的主要副反應(yīng)有:乙醇在濃硫酸的存在下在l40℃脫水生成乙醚。 用少量的溴和足量的乙醇制備1,2—二溴乙烷的裝置如下圖所示: 有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下: 乙醇 1,2-二溴乙烷 乙醚 狀態(tài) 無色液體 無色液體 無色液體 密度/g · cm-3 0.79 2.2 0.71 沸點(diǎn)/℃
21、 78.5 132 34.6 熔點(diǎn)/℃ 一l30 9 -1l6 回答下列問題: (1)在此制各實(shí)驗(yàn)中,要盡可能迅速地把反應(yīng)溫度提高到170℃左右,其最主要目的是 ;(填正確選項(xiàng)前的字母) a.引發(fā)反應(yīng) b.加快反應(yīng)速度 c.防止乙醇揮發(fā) d.減少副產(chǎn)物乙醚生成 (2)在裝置C中應(yīng)加入 ,其目的是吸收反應(yīng)中可能生成的酸性氣體:(填正確選項(xiàng)前的字母) a.水 b.濃硫酸 c.氫氧化鈉溶液 d.飽和碳酸氫鈉溶液 (3)
22、判斷該制各反應(yīng)已經(jīng)結(jié)束的最簡單方法是 ; (4)將1,2-二溴乙烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水,振蕩后靜置,產(chǎn)物應(yīng)在 層(填“上”、“下”); (5)若產(chǎn)物中有少量未反應(yīng)的Br2,最好用 洗滌除去;(填正確選項(xiàng)前的字母) a.水 b.氫氧化鈉溶液 c.碘化鈉溶液 d.乙醇 (6)若產(chǎn)物中有少量副產(chǎn)物乙醚.可用 的方法除去; (7)反應(yīng)過程中應(yīng)用冷水冷卻裝置D,其主要目的是 ;但又不能過度冷卻(如用冰水),其原因是
23、 。 【答案】(1)d (2)c (2)溴的顏色完全褪去 (4)下 (5)b (6)蒸餾 (7)避免溴大量揮發(fā);產(chǎn)品1,2-二溴乙烷的熔點(diǎn)(凝固點(diǎn))低,過度冷卻會(huì)凝固而堵塞導(dǎo)管。 【解析】 (1)因“乙醇在濃硫酸的存在下在l40℃脫水生成乙醚”,故迅速地把反應(yīng)溫度提高到170℃左右的原因是減少副產(chǎn)物乙醚生成。 (2)因裝置C的“目的是吸收反應(yīng)中可能生成的酸性氣體”,故應(yīng)選堿性的氫氧化鈉溶液。 (3)是用“少量的溴和足量的乙醇制備1,2—二溴乙烷”,反應(yīng)結(jié)束時(shí)溴已經(jīng)反應(yīng)完,明顯的現(xiàn)象是溴的顏色褪盡。 (4)由表中數(shù)據(jù)可知,1,2-二溴乙烷的密度大于水,因而在下層。
24、 (5) Br2能與氫氧化鈉溶液反應(yīng),故可用氫氧化鈉溶液洗滌;雖然也能與碘化鈉溶液反應(yīng),但生成的I2也溶于1,2-二溴乙烷。 (6)根據(jù)表中數(shù)據(jù),乙醚沸點(diǎn)低,可通過蒸餾除去(不能用蒸發(fā),乙醚不能散發(fā)到空氣中)。 (7)溴易揮發(fā),冷水可減少揮發(fā)。但如果用冰水冷卻會(huì)使產(chǎn)品凝固而堵塞導(dǎo)管。 18.[2012·海南化學(xué)卷18-II]化合物A是合成天然橡膠的單體,分子式為C5H8。A的一系列反應(yīng)如下(部分反應(yīng)條件略去): (14分) 化合物A是合成天然橡膠的單體,分子式為C5H8。A的一系列反應(yīng)如下(部分反應(yīng)條件略去): 回答下列問題: (1)A的結(jié)構(gòu)簡式為,化學(xué)
25、名稱是 ; (2)B的分子式為 ; (3)②的反應(yīng)方程式為 ; (4)①和③的反應(yīng)類型分別是 , ; (5)C為單溴代物,分子中有兩個(gè)亞甲基,④的化學(xué)方程式為 : (6)A的同分異構(gòu)體中不含聚集雙烯(C=C=C)結(jié)構(gòu)單元的鏈狀烴還有 種,寫出其中互為立體異構(gòu)體的化合物的結(jié)構(gòu)簡式 。 【答
26、案】(1) 2—甲基—1,3—丁二烯(或異戊二烯) (2) C5H8O2 (3) (4)加成反應(yīng) 消去反應(yīng) (5) (6)6 【解析】(1)“化合物A是合成天然橡膠的單體,分子式為C5H8”,故A為,名稱為2—甲基—1,3—丁二烯,或異戊二烯。 (2)是與B發(fā)生類似“”反應(yīng)而生成的,故B為,分子式為C5H8O2; (3)反應(yīng)①為Br2參加的加成反應(yīng),則反應(yīng)②為消去反應(yīng):; (4)(5)反應(yīng)③的條件是光照,“C為單溴代物,分子中有兩個(gè)亞甲基”,故發(fā)生的是取代反應(yīng),產(chǎn)物C的結(jié)構(gòu)簡式為。C的結(jié)構(gòu)中有Br原子和酯基兩種官能團(tuán),都能在“NaOH/H2O”的作用下水解,故
27、方程式為:。 (6)含有碳碳三鍵的為:;含有兩個(gè)碳碳雙鍵的為:,故還有6種。 19. [2012·安徽理綜化學(xué)卷25](16分) X、Y、Z、W是元素周期表前四周期中常見的元素,其相關(guān)信息如下表: 元素 相關(guān)信息 X X的基態(tài)原子L層電子數(shù)是K層電子數(shù)的2倍 Y Y的基態(tài)原子最外層電子排布式為:nsnnpn+2 A Z存在質(zhì)量數(shù)為23,中字?jǐn)?shù)為12的核素 W W有多種化合價(jià),其白色氫氧化合物在空氣中會(huì)迅速變成灰綠色,最后變成紅褐色 (1) W位于元素周期表第_____________周期第___________族,其基態(tài)原子最外層有________個(gè)電子。
28、(2) X的電負(fù)性比Y的____________(填“大”或“小”);X 和Y的氣態(tài)氫化物中,較穩(wěn)定的是______________(寫化學(xué)式)。 (3) 寫出Z2Y2與XY2反應(yīng)的化學(xué)方程式,并標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目:________________. (4) 在X的原子和氫原子形成的多分子中,有些分子的核磁共振氫譜顯示兩種氫,寫出其中一種分子的名稱:_____________。氫元素,X、Y的原子也可共同形成多種分子和幾種常見無機(jī)陰離子,寫出其中一種分子與該無機(jī)陰離子反應(yīng)的離子方程式:________________。 【參考答案】⑴4 Ⅷ 2 ⑵小 H2O ⑶
29、[ ⑷丙烷(或丙炔或2-甲基丙烯或1,2,4,5-四甲基苯等) CH3COOH+HCO-3===CH3COO-+H2O+CO2↑ 【解析】本題為元素推斷題,主要考查原子結(jié)構(gòu)、元素周期表、元素周期律知識(shí),同時(shí)考查氧化還原反應(yīng)及離子方程式的書寫,旨在考查考生對(duì)物質(zhì)組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)的綜合應(yīng)用能力。由題中信息可推知X、Y、Z、W分別為C、O、Na、Fe四種元素。⑴Fe位于周期表第4周期第Ⅷ族元素,其基態(tài)原子價(jià)電子排布式為3d64s2,最外層有2個(gè)電子。⑵X(C)、Y(O)位于同一周期,自左向右電負(fù)性增大,故X的電負(fù)小比Y的小,非金屬性越強(qiáng),氣態(tài)氫化物越穩(wěn)定,故較穩(wěn)定的為H2O。⑶Na2O2與C
30、O2反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Na2O2+2CO2===2Na2CO3+O2,在標(biāo)電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目時(shí),應(yīng)注意Na2O2中氧元素化合價(jià)一部分升高,一部分降低。⑷本小題為發(fā)散型試題,答案不唯一。烴分子中含有兩種氫原子的烴較多,如丙烷(CH3CH2CH3)、丙炔(CH3C≡CH)等,由C、H、O三種元素形成的分子很多,但形成的無機(jī)陰離子只有HCO-3,因此能與HCO-3反應(yīng)的分子必須為羧酸,如CH3COOH等。 20.[2012·安徽理綜化學(xué)卷26] 【參考答案】⑴加成反應(yīng)(或還原反應(yīng)) HOOCCH2CH2COOH ⑵碳碳叁鍵、羥基 1,4-丁二醇 ⑶ ⑷nHOOCCH2
31、CH2COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH+2n H2O[或nHOOCCH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH+(2n-1)H2O] ⑸ac 【解析】本題主要考查有機(jī)物的命名、組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及反應(yīng)類型,側(cè)重考查考生對(duì)有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)的綜合應(yīng)用能力,以及對(duì)信息遷移能力。⑴由AB,只能是碳碳雙鍵與H2發(fā)生加成反應(yīng),生成HOOC(CH2)2COOH。⑵由已知信息及D的結(jié)構(gòu)簡式可推知C的結(jié)構(gòu)為HOCH2C≡CCH2OH,分子中含有碳碳叁鍵和羥基。D為二元醇,根據(jù)有機(jī)物的系統(tǒng)命名法可知,其名稱為1,4-丁二醇。⑶已知4個(gè)碳原子全部在環(huán)上,含有一個(gè)-OH,因此另兩個(gè)氧原
32、子只能與碳原子形成碳氧雙鍵,根據(jù)不飽和度原則可知,分子中還必須有一個(gè)碳碳雙鍵,結(jié)合碳的四價(jià)結(jié)構(gòu)可寫出半方酸的結(jié)構(gòu)簡式。⑷B[HOOC(CH2)2COOH]為二元羧酸,D[HO(CH2)4OH]為二元醇,兩者發(fā)生綜聚反應(yīng)生成PbS聚酯。⑸A中含有碳碳雙鍵,故能使酸性KMnO4溶液或Br2的CCl4溶液褪色,可與HBr等加成;因分子中含有-COOH,可與Cu(OH)2、Na2CO3等發(fā)生反應(yīng);1 mol A(分子式為C4H4O4)完全燃燒消耗3 mol O2,故ac正確。 21.[2012·福建理綜化學(xué)卷31][化學(xué)-有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)](13分) 對(duì)二甲苯(英文名稱p-xylene),縮寫為PX)
33、是化學(xué)工業(yè)的重要原料。 (1)寫出PX的結(jié)構(gòu)簡式 。 (2)PX可發(fā)生的反應(yīng)有 、 (填反應(yīng)類型)。 (3)增塑劑(DEHP)存在如下圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系,其中A是PA的一種同分異構(gòu)體。 ①B的苯環(huán)上存在2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,則B的結(jié)構(gòu)簡式是 。 ②D分子所含官能團(tuán)是 (填名稱)。 ③C分子有一個(gè)碳原子連接乙基和正丁基,DEHP的結(jié)構(gòu)簡式是 。 (4)F是B的一種同分異構(gòu)體,具有如下特征: a.是苯的鄰位二取代物; b.遇FeCl3溶液顯示特征顏色; c.能與碳酸氫鈉
34、溶液反應(yīng)。 寫出F與NaHCO3溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式 。 解析略 22.[2012·浙江理綜化學(xué)卷29](14分)化合物A(C12H16O3)經(jīng)堿性水解、酸化后得到B和C(C8H8O2)。C的核磁共振氫譜表明含有苯環(huán),且苯環(huán)上有2種氫原子。B經(jīng)過下列反應(yīng)后得到G,G由碳、氫、氧三種元素組成,相對(duì)分子質(zhì)量為172,元素分析表明,含碳55.8 %,含氫7.0 %,核磁共振氫譜顯示只有一個(gè)峰。 已知: 請(qǐng)回答下列問題: (1)寫出G的分子式: 。 (2)寫出A的結(jié)構(gòu)簡式: 。 (3)寫出F→G反應(yīng)的化學(xué)方程式: ,該反應(yīng)屬于
35、 (填反應(yīng)類型)。 (4)寫出滿足下列條件的C的所有同分異構(gòu)體: 。 ①是苯的對(duì)位二取代化合物; ②能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng); ③不考慮烯醇()結(jié)構(gòu)。 (5)在G的粗產(chǎn)物中,經(jīng)檢測含有聚合物雜質(zhì)。寫出聚合物雜質(zhì)可能的結(jié)構(gòu)簡式(僅要求寫出1種): 。 解析:(1)由G的相對(duì)分子質(zhì)量為172,元素分析表明,含碳55.8 %,含氫7.0 %,可知G分 子中含C、H、O的原子個(gè)數(shù)為: C:(172×55.8 %)/12 = 96/12 = 8 ; H:(1
36、72×7.0 %/1 = 12/1 = 12 ; O:(172 – 96 – 12/16 = 64/16 = 4 ; 所以,G的分子式:C8H12O4 。 (2)由題給的信息:化合物A(C12H16O3)經(jīng)堿性水解、酸化后得到B和C(C8H8O2),可知A為酯,水解后生成醇和羧酸,。據(jù)C(C8H8O2)的核磁共振氫譜表明含有苯環(huán),且苯 環(huán)上有2種氫原子,可推出C為 則B為醇(C4H9OH)。又據(jù)B經(jīng)過下列反應(yīng)后得到G。 由此可推知:B為醇,連續(xù)氧化生成羧酸D:C3H7COOH,根據(jù)
37、 E為C3H6BrCOOH,E堿性水解生成C3H6(OH)COONa,酸化(H+)后生成F(C3H6(OH)COOH), 又根據(jù)G的分子式(C8H12O4)可推知F是在濃硫酸和加熱條件下縮合成G。根據(jù)G的核磁共振氫譜顯示只有一個(gè)峰??赏浦狦的結(jié)構(gòu)簡式為: 則F的結(jié)構(gòu)簡式為: B的結(jié)構(gòu)簡式為為: A的結(jié)構(gòu)簡式為: (3)F→G反應(yīng)的化學(xué)方程式: 屬于取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))。 (4)根據(jù)題目所給的滿足條件:①是苯的對(duì)位二取代化合物;②能與FeC
38、l3溶液發(fā)生顯色反應(yīng);(可推知有酚羥基)③不考慮烯醇()結(jié)構(gòu)。的C(C8H8O2)所有同分異構(gòu)體有: (5)在G的粗產(chǎn)物中,聚合物雜質(zhì)可能有: 答案:(14分) (1)C8H12O4 (2) (3) 取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng)) (4) (5) 23. [2012·重慶理綜化學(xué)卷28](16分) 衣康酸M是制備高效除臭劑、粘合劑等多種精細(xì)化學(xué)品的重要原料,可經(jīng)下列反應(yīng)路線得到(部分反應(yīng)條件略). (1)A發(fā)生加聚反應(yīng)的官能團(tuán)名稱是 ,所得聚合物分子的結(jié)構(gòu)型式是 (填“線型”或“體型”)。
39、 (2)B→D的化學(xué)方程式為 。 (3)M的同分異構(gòu)體Q是飽和二元羧酸,則Q的結(jié)構(gòu)簡式為 (只寫一種) (4)已知 ,經(jīng)五步轉(zhuǎn)成變成M的合成反應(yīng)流程為: ① E→G的化學(xué)反應(yīng)類型為 ,G→H的化學(xué)反應(yīng)方程式為 ② J→L的離子方程式為 ③已知: ,E經(jīng)三步轉(zhuǎn)變成M的合成反應(yīng)
40、流程為 (實(shí)例如題28圖);第二步反應(yīng)試劑及條件限用水溶液、加熱) 【答案】(1)碳碳雙鍵,線型 (2)[ (3) (4)①取代反應(yīng) ② ③ 【考點(diǎn)】有機(jī)物合成 24. [2012·廣東理綜化學(xué)卷30](14分)過渡金屬催化的新型碳-碳偶聯(lián)反應(yīng)是近年來有機(jī)合成的研究熱點(diǎn)之一,如反應(yīng)① 化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成: (1) 化合物I的分子式為______________。C7H5OBr (2) 化合物Ⅱ與Br2加成的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為______________。 (3) 化合物Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡式為______________。 (4) 在
41、濃硫酸存在和加熱條件下,化合物Ⅳ易發(fā)生消去反應(yīng)生成不含甲基的產(chǎn)物,該反應(yīng)方程式為______________(注明反應(yīng)條件)。因此,在堿性條件下,由Ⅳ與反應(yīng)合成Ⅱ,其反應(yīng)類型為___________。 ;取代反應(yīng)。 (5) Ⅳ的一種同分異構(gòu)體V能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。V與Ⅱ也可發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng),生成化合物Ⅵ,Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式為___________(寫出其中一種)。 25. [2012·山東理綜化學(xué)卷33](8分)[化學(xué)一有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)] 合成P(一種抗氧劑)的路線如下: A(C4H10O) B(C4H8) C(C6H6O) 催化劑 (H3C)3C HO— (H3C)3C (
42、H3C)3C HO— (H3C)3C —CHO ①CHCl3、NaOH ②H+ [Ag(NH3)2]OH △ D H+ E(C15H22O3) F 濃硫酸△ P(C19H30O3) 已知:①+ R2C=CH2 催化劑 C CH3 R R (R為烷基); ②A和F互為同分異構(gòu)體,A分子中有三個(gè)甲基,F(xiàn)分于中只有一個(gè)甲基。 (1) A→B的反應(yīng)類型為 。B經(jīng)催化加氫生成G(C4H10) ,G的化學(xué)名稱是 。 (2) A與濃HBr溶液一起共熱生成H,H的結(jié)構(gòu)簡式為 。 (3
43、)實(shí)驗(yàn)室中檢驗(yàn)C可選擇下列試劑中的 。 a.鹽酸 b. FeCl3溶液 c. NaHCO3溶液 d.濃氨水 (4) P與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式為 (有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡式表示)。 【解析】根據(jù)A分子中含有3個(gè)甲基,可以推斷A的結(jié)構(gòu)簡式為A→B的反應(yīng)為消去反應(yīng),根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可以推斷出B為CH3 C CH2 CH3 ,則G為2-甲基丙烷(2) H為A與HBr發(fā)生取代反應(yīng)的產(chǎn)物,結(jié)構(gòu)簡式為CH3 C CH3 CH3 Br ⑶C為苯酚,苯酚遇FeCl3溶液呈紫色,與
44、濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)生成白色沉淀,因此可以用FeCl3溶液和濃溴水檢驗(yàn)C。(4) F與A為同分異構(gòu)體,且分子內(nèi)只含1個(gè)甲基,則F的結(jié)構(gòu)簡式為:CH3CH2CH2CH2OH,P為E與F發(fā)生酯化反應(yīng)的產(chǎn)物,結(jié)構(gòu)簡式為 。 答案:(1)消去(除)反應(yīng);2-甲4丙烷(或異丁烷) ⑵ ⑶b、d ⑷ (配平不作要求) 26. [2012·四川理綜化學(xué)卷27](14分)已知:-CHO+(C6H5)3P=CH-R→-CH=CH-R + (C6H5)3P=O,R代表原子或原子團(tuán)是一種有機(jī)合成中間體,結(jié)構(gòu)簡式為:HOOC-CH=CH-CH=CH-COOH,其合成方法如下: 其中,分別代表一種有機(jī)
45、物,合成過程中其他產(chǎn)物和反應(yīng)條件已略去。 X與W在一定條件下反應(yīng)可以生成酯N,N的相對(duì)分子質(zhì)量為168。 請(qǐng)回答下列問題: (1)W能發(fā)生反應(yīng)的類型有 。(填寫字母編號(hào)) A.取代反應(yīng) B. 水解反應(yīng) C. 氧化反應(yīng) D.加成反應(yīng) (2)已知為平面結(jié)構(gòu),則W分子中最多有 個(gè)原子在同一平面內(nèi)。 (3)寫出X與 W在一定條件下反應(yīng)生成N的化學(xué)方程式: 。 (4)寫出含有3個(gè)碳原子且不含甲基的X的同系物的結(jié)構(gòu)簡式: 。
46、 (5)寫出第②步反應(yīng)的化學(xué)方程式: 。 【答案】⑴A C D(3分)⑵16(2分) ⑶HOCH2CH2OH+HOOC-CH=CH-CH=CH-COOH+2H2O(3分) ⑷HOCH2CH2CH2OH(3分) ⑸OHC=CHO+2(C6H5)3P=CHCOOC2H5→2(C6H5)3P=O+H5C2OOCCH=CH-CH=CHCOOC2H5(3分) 【解析】采用逆推發(fā),W與C2H5OH發(fā)生水解的逆反應(yīng)——酯化反應(yīng)得Z的結(jié)構(gòu)簡式為C2H5OOC-CH=CH-CH=CH-COOC2H5,根據(jù)題目所給信息依次可以判
47、斷Y為OHC-CHO、X為HOCH2-CH2OH,再根據(jù)X與W在一定條件下反應(yīng)可以生成相對(duì)分子質(zhì)量為165的酯N驗(yàn)證所判斷的X為HOCH2-CH2OH正確。 (1)W中含有碳碳雙鍵和羧基兩種官能團(tuán),可以發(fā)生取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)、加成反應(yīng),不能發(fā)生水解反應(yīng)。 (2)由題中信息可知與直接相連的原子在同一平面上,又知與直接相連的原子在同一平面上,而且碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn),因此W分子中所有原子有可能都處在同一平面上,即最多有16個(gè)原子在同一平面內(nèi)。 (3)X中含有兩個(gè)羥基,W中含有兩個(gè)羥基,二者可以發(fā)生酯化反應(yīng)消去兩分子H2O,而生成環(huán)狀的酯。 (4)丙二醇有兩種同分異構(gòu)體,其中HOCH2CH2CH
48、2OH符合題意。 (5)見答案。 27. [2012·四川理綜化學(xué)卷29](16分) 直接排放煤燃燒產(chǎn)生的煙氣會(huì)引起嚴(yán)重的環(huán)境問題, 將煙氣通過裝有石灰石漿液的脫硫裝置可以除去其中的二氧化硫,最終 生成硫酸鈣。硫酸鈣可在右圖所示的循環(huán)燃燒裝置的燃料反應(yīng)器與甲烷 反應(yīng),氣體產(chǎn)物分離出水后得到幾乎不含雜質(zhì)的二氧化碳,從而有利于 二氧化碳的回收利用,達(dá)到減少碳排放的目的。 請(qǐng)回答下列問題: (1)煤燃燒產(chǎn)生的煙氣直接排放到空氣中,引發(fā)的主要環(huán)境問題有 。(填寫字母編號(hào)) A.溫室效應(yīng) B. 酸雨 C .粉塵污染 D. 水體
49、富營養(yǎng)化 (2)在煙氣脫硫的過程中,所用的石灰石漿液在進(jìn)入脫硫裝置前,需通一段時(shí)間的二氧化碳,以增加其脫硫效率;脫硫時(shí)控制漿液的pH值,此時(shí)漿液含有的亞硫酸氫鈣可以被氧氣快速氧化生成硫酸鈣。 ①二氧化碳與石灰石漿液反應(yīng)得到的產(chǎn)物為 。 ②亞硫酸氫鈣被足量氧氣氧化生成硫酸鈣的化學(xué)方程式: 。 (3)已知1molCH4在燃料反應(yīng)器中完全反應(yīng)生成氣態(tài)水時(shí)吸熱160.1kJ,1molCH4在氧氣中完全燃燒生成氣態(tài)水時(shí)放熱802.3kJ。寫出
50、空氣反應(yīng)器中發(fā)生反應(yīng)的熱化學(xué)方程式: 。 (4)回收的CO2與苯酚鈉在一定條件下反應(yīng)生成有機(jī)物M,其化學(xué)為C7H5O3Na,M經(jīng)稀硫酸化得到一種藥物中間N,N的結(jié)構(gòu)簡式為 ①M(fèi)的結(jié)構(gòu)簡式為 。 ②分子中無—O—O—,醛基與苯環(huán)直接相連的N的同分異構(gòu)體共有 種。 【答案】⑴A B C(3分) ⑵①Ca(HCO3)2或碳酸氫鈣(2分) ②Ca(HSO3)2+O2=CaSO
51、4+H2SO4(3分) ⑶CaS(s)+2O2(g)=CaSO4(s);△H=-962.4kJ·mol-1(3分) ⑷①(2分) ②6(3分) 【解析】本題考查了燃料脫硫的原理、熱化學(xué)方程式的書寫、有機(jī)物的推斷以及同分異構(gòu)體的性質(zhì)等。(1)煤燃燒的產(chǎn)物中有CO2、煙塵以及SO2,分別導(dǎo)致溫室效應(yīng)、粉塵污染和酸雨。沒有營養(yǎng)元素排入水中,不會(huì)引起水體富營養(yǎng)化。(2)CO2與CaCO3反應(yīng)生成易溶的Ca(HCO3)2。亞硫酸氫鈣具有還原性,可被氧化為硫酸鈣。(3)根據(jù)右圖以及硫酸鈣與甲烷反應(yīng)的氣體產(chǎn)物只有水可知,燃料反應(yīng)器中發(fā)生的熱化學(xué)方程式為: CH4(g)+CaS
52、O4(s)→CO2(g)+2H2O(g)+CaS(s) DH=160.1 kJ·mol-1 ①,再寫出甲烷在氧氣中燃燒的熱化學(xué)方程式:CH4(g)+2O2(g)→CO2(g)+2H2O(g) DH=-802.3 kJ·mol-1②,②-①可得熱化學(xué)方程式: CaS(s)+2O2(g)→CaSO4(s) DH=-962.4 kJ·mol-1。 (4)由M酸化后得,可得M的結(jié)構(gòu)簡式為。N的分子式為C7H6O3,符合條件的同分異構(gòu)體有:、、、、、,共6種。 28. [2012·天津理綜化學(xué)卷8](18分)萜品醇可作為消毒劑、抗氧化劑、醫(yī)藥和溶劑。合成a-萜品醇G的路線之一如下:
53、 已知:RCOOC2H5 請(qǐng)回答下列問題: ⑴ A所含官能團(tuán)的名稱是________________。 ⑵ A催化氫化得Z(C7H12O3),寫出Z在一定條件下聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式: ______________________________________________________________________。 ⑶ B的分子式為_________;寫出同時(shí)滿足下列條件的B的鏈狀同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:_____________。 ① 核磁共振氫譜有2個(gè)吸收峰 ② 能發(fā)生銀鏡反應(yīng) (4) B → C、E → F的反應(yīng)類型分別為_____________
54、、_____________。 ⑸ C → D的化學(xué)方程式為________________________________________________________。 ⑹ 試劑Y的結(jié)構(gòu)簡式為______________________。 ⑺ 通過常溫下的反應(yīng),區(qū)別E、F和G的試劑是______________和_____________。 ⑻ G與H2O催化加成得不含手性碳原子(連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子叫手性碳原子)的化合物H,寫出H的結(jié)構(gòu)簡式:________________________。 該題考察有機(jī)物的合成和推斷。涉及官能團(tuán)識(shí)別、分子式、結(jié)構(gòu)簡式、縮聚方
55、程式、同分異構(gòu)體的書寫,反應(yīng)類型的判斷、有機(jī)物的鑒別。難度中等。 2 A所含有的官能團(tuán)名稱為羰基和羧基 3 A催化氫化是在羰基上的加成反應(yīng),Z的結(jié)構(gòu)簡式為 所以Z縮合反應(yīng)的方程式為 (3)B的分子式根據(jù)不飽和度為C8H14O3,滿足條件的同分異構(gòu)體,根據(jù)核磁共振氫譜2個(gè)吸收峰和能發(fā)生銀鏡反應(yīng)該有兩個(gè)醛基,碳架高度對(duì)稱。 (4)B→C和E→F的反應(yīng)類型根據(jù)反應(yīng)條件知分別是取代反應(yīng)和酯化反應(yīng)(取代反應(yīng)) (5)C→D的化學(xué)方程式,先寫C的結(jié)構(gòu)簡式。C在NaOH醇溶液加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng),同時(shí)C中-COOH也和NaOH反應(yīng), (6)試劑Y的結(jié)構(gòu)簡式根據(jù)題中信息方程和G推知為 (7)
56、區(qū)別E、F、G的試劑根據(jù)它們中的特征官能團(tuán)分別是-COOH、-COOCH3、-OH鑒別,應(yīng)該用NaHCO3(Na2CO3)和Na (8)G和H2O的催化加成發(fā)生在碳碳雙鍵上,產(chǎn)物有兩種分別是和符合條件的H為前者。 29. [2012·全國大綱理綜化學(xué)卷30](15分)(注意:在試題卷上作答無效) 化合物A(C11H8O4)在氫氧化鈉溶液中加熱反應(yīng)后再酸化可得到化合物B和C?;卮鹣铝袉栴}: (1) B的分子式為C2H4O2,分子中只有一個(gè)官能團(tuán)。則B的結(jié)構(gòu)簡式是________,B與乙醇在濃硫酸催化下加熱反應(yīng)生成D,該反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________,該
57、反應(yīng)的類型是________;寫出兩種能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式________________________。 (2) C是芳香化合物,相對(duì)分子質(zhì)量為180,其碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60.0%,氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.4%,其余為氧,則C的分子式是________。 (3)已知C的芳環(huán)上有三個(gè)取代基,其中一個(gè)取代基無支鏈,且還有能使溴的四氯化碳溶液退色的官能團(tuán)及能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體的官能團(tuán),則該取代基上的官能團(tuán)名稱是 。另外兩個(gè)取代基相同,分別位于該取代基的鄰位和對(duì)位,則C的結(jié)構(gòu)簡式是 。 (4)A的結(jié)構(gòu)簡式是
58、。 【答案】(1)CH3COOH CH3COOH+ CH3CH2OHCH3COO CH2CH3+H2O 酯化反應(yīng)(取代反應(yīng)) HCOOCH2CH2CH3 HCOOCH(CH3)2 (2) C9H8O4 (3)碳碳雙鍵 羧基 CH=CHCOOH (4) 【解析】(1)B的分子式為C2H4O2,分子中只有一個(gè)官能團(tuán)。則B的結(jié)構(gòu)簡式是CH3COOH ,CH3COOH與乙醇在濃硫酸催化下加熱反應(yīng)的化學(xué)方程式是CH3COOH+ CH3CH2OHCH3COO CH2CH3+H2O該反應(yīng)的類型是取代反應(yīng);能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的,說明B的同分異構(gòu)體中含有醛基,則結(jié)構(gòu)簡式為HCOOCH2CH2C
59、H3 HCOOCH(CH3)2 (2)C是芳香化合物,說明C中含有苯環(huán),相對(duì)分子質(zhì)量為180,其碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60.0%,則含碳為9,氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.4%,含氫為8,其余為氧,O原子個(gè)數(shù)為4,則C的分子式是C9H8O4 (3)C的芳環(huán)上有三個(gè)取代基,其中一個(gè)取代基無支鏈,且還有能使溴的四氯化碳溶液退色的官能團(tuán)說明含有碳碳雙鍵;能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體的官能團(tuán),說明含有羧基;另外兩個(gè)取代基相同,根據(jù)分子式,可推算出另外的官能團(tuán)為羥基;其分別位于該取代基的鄰位和對(duì)位,則C的結(jié)構(gòu)簡式是 (4)A的結(jié)構(gòu)簡式是 【考點(diǎn)】:本題涉及到有機(jī)物性質(zhì)、有機(jī)官能團(tuán)、同分異構(gòu)體推理和書寫,有機(jī)反
60、應(yīng)方程式的書寫與表達(dá),重點(diǎn)考查學(xué)生思維的敏捷性和靈活性。 【點(diǎn)評(píng)】:典型的有機(jī)試題,全面考查了有機(jī)分子式和結(jié)構(gòu)簡式的推導(dǎo),結(jié)構(gòu)簡式和化學(xué)方程式的書寫,同分異構(gòu)體的判斷與書寫,全面考查了學(xué)生思維能力、分析問題和解決問題的能力。 30.[2012·北京理綜化學(xué)卷28] (17分)優(yōu)良的有機(jī)溶劑對(duì)孟烷、耐熱型特種高分子功能材料PMnMA的合成路線如下: 己知芳吞化合物苯環(huán)上的氫原子可被鹵代烷中的烷基取代。如: (1) B為芳香烴。 ①由B生成對(duì)孟烷的反應(yīng)類型是 ②(CH3 ), CHCI與A生成B的化學(xué)方程武是
61、③A的同系物中相對(duì)分子質(zhì)量最小的物展是 (2) 1.08g的C與飽和溴水完全反應(yīng)生成3.45 g白色沉淀。E不能使Br2的CC14溶液褪色. ①F的官能團(tuán)是 ②C的結(jié)構(gòu)簡式是 ⑧反應(yīng)I的化學(xué)方程式是 (3)下列說法正確的是(選填字母) a. B可使酸性高錳放鉀溶液褪色 b. C不存在醛類同分異構(gòu)體 c. D的酸性比 E弱 d. E的沸點(diǎn)高于對(duì)孟烷 (4) G的核磁共
62、振氫譜有3種峰,其峰面積之比為3:2:1 .G與NaHCO3反應(yīng)放出CO2。反應(yīng)II的化學(xué)方程式是 【答案】 【解析】解析:(1)由于B為芳香烴,而對(duì)孟烷分子中不存在苯環(huán),說明B分子中苯環(huán)與H2發(fā)生加成反應(yīng);由B轉(zhuǎn)化為對(duì)孟烷可確定得到B的分子式為:,由信息芳香化合物苯環(huán)上的氫原子可被鹵代烷中的烷基取代,可知是(CH3 )2 CHCl與發(fā)生取代反應(yīng)的產(chǎn)物;苯的同系物中相對(duì)分子質(zhì)量最小的是苯。(2)由題意F可以與氫氣加成生成,說明F分子中含有碳碳雙鍵,由于E脫水生成F,由此也可以推測出E應(yīng)該是含有羥基的環(huán)醇,那么D應(yīng)該是酚類,由取代基的關(guān)系可以確定化合物C應(yīng)該是間甲苯
63、酚或鄰甲苯酚,由1.08g的C與飽和溴水完全反應(yīng)生成3.45 g白色沉淀可以確定C應(yīng)該是間甲苯酚。(4)屬于苯的同系物,苯的同系物可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色,a正確;存在的同分異構(gòu)體可以是,屬于環(huán)狀不飽和醛,b錯(cuò)誤;D屬于酚類,E屬于醇類,c錯(cuò)誤;醇分子因含有羥基比對(duì)應(yīng)烷烴的沸點(diǎn)高,d正確。(4)G與NaHCO3反應(yīng)放出CO2,說明分子中含有羧基,由G的分子式和核磁共振氫譜可以確定其結(jié)構(gòu)簡式為:,與發(fā)生酯化反應(yīng),生成,發(fā)生加聚反應(yīng)得到PmnMA。 31. [2012·新課程理綜化學(xué)卷28](15分)溴苯是一種化工原料,實(shí)驗(yàn)室合成溴苯的裝置示意圖及有關(guān)數(shù)據(jù)如下:
64、 苯 溴 溴苯 密度/g·cm-3 0.88 3.10 1.50 沸點(diǎn)/℃ 80 59 156 水中溶解度 微溶 微溶 微溶 按以下合稱步驟回答問題: (1)在a中加入15 mL無水苯和少量鐵屑。在b中小心加入4.0 mL 液態(tài)溴。向a中滴入幾滴溴,有白霧產(chǎn)生,是因?yàn)樯闪? 氣體。繼續(xù)滴加至液溴滴完。裝置d的作用是 。 (2)液溴滴完后,經(jīng)過下列步驟分離提純: ①向a中加入10 mL水,然后過濾除去未反應(yīng)的鐵屑; ②濾液依次用10
65、mL水、8 mL10%的NaOH溶液、10 mL水洗滌。NaOH溶液洗滌的作用是 ; ③向分出的粗溴苯中加入少量的無水氯化鈣,靜置、過濾。加入氯化鈣的目的是 。 (3)經(jīng)過上述分離操作后,粗溴苯中還含有的主要雜質(zhì)為 ,要進(jìn)一步提純,下列操作中必須的是 (填入正確選項(xiàng)前的字母): A.重結(jié)晶 B.過濾 C.蒸餾 D.萃取 (4)在該實(shí)驗(yàn)中,a的容積最適合的是 (填入正確選項(xiàng)前的字母): A.25 mL
66、 B.50 mL C.250 mL D.500 mL 【答案】:(1) HBr。 吸收HBr和Br2; (2) ②除去HBr和未反應(yīng)的Br2; ③干燥 (3) 苯; C (4) B 【解析】:此題為基礎(chǔ)題。學(xué)生在學(xué)習(xí)苯與液溴的反應(yīng)時(shí),上述問題老師基本上都會(huì)講到,不知命題人的命題意圖是什么?高考化學(xué)中學(xué)生較為顧忌的實(shí)驗(yàn)題反成了拿高分的試題,很怪異的感覺。 32. [2012·新課程理綜化學(xué)卷38]【化學(xué)——選修四:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】(15分)對(duì)羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯)可用做防腐劑,對(duì)酵母和霉菌具有很強(qiáng)的抑制作用,工業(yè)上常用對(duì)羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化作用下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得。以下是某課題組開發(fā)的從廉價(jià)、易得的化工原料出發(fā)制備對(duì)羥基苯甲酸丁酯的合成路線: 已知以下信息: ①通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定,易脫水形成羰基; ②D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡; ③F的核磁共振氫譜表明其有兩個(gè)不同化學(xué)環(huán)境的氫,且峰面積比為1∶1。 回答下列問題: (1)A的化學(xué)名稱為 ;
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