北 京 理 工 大 學(xué) 電 極 過 程 動(dòng) 力 學(xué) 實(shí) 驗(yàn) 報(bào) 告姓名 班級(jí) 學(xué)號(hào) 實(shí)驗(yàn)日期 年 月 日 指導(dǎo)教師 同組姓名 成績(jī) 實(shí)驗(yàn)名稱 線性極化技術(shù)測(cè)量金屬腐蝕速度 一、 實(shí)驗(yàn)?zāi)康?了解線性極化法測(cè)定金屬腐蝕速度的原理和方法；2 掌握電位掃描法測(cè)定塔菲爾曲線；3 應(yīng)用塔菲爾曲線計(jì)算極化電阻、斜率和腐蝕電流；4應(yīng)用stern公式計(jì)算腐蝕速度。二、 實(shí)驗(yàn)原理以測(cè)量鐵在硫酸溶液中的腐蝕為例。 從電化學(xué)的基礎(chǔ)理論可知，當(dāng)鐵在硫酸溶液中時(shí)，一定發(fā)生兩個(gè)反應(yīng)過程： 陽極過程：Fe2e-Fe2 陰極過程：2H 2e-H2 如果外電路無電流流過時(shí)，鐵的陽極溶解速度與表面氫的逸出速度相等，該速度就是鐵的腐蝕速度，用電流密度i腐表示，此時(shí)鐵的電位即是腐蝕電位腐。 i腐和腐可以通過測(cè)定鐵在硫酸中的陰極和陽極的Tafel曲線，并將兩條曲線的直線段外延相交求得，交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的電流是i腐，電位是腐。圖1是鐵在硫酸中的陰極和陽極的Tafel曲線示意圖。圖1 鐵在硫酸中的陰極和陽極的Tafel曲線示意圖上述方法在實(shí)際應(yīng)用時(shí)，有時(shí)兩條曲線的外延線交點(diǎn)不準(zhǔn)確，給精確測(cè)量帶來很大的誤差。所以本實(shí)驗(yàn)采用線性極化法測(cè)定腐蝕速度。 線性極化的含意就是指在腐蝕電位附近，當(dāng) 10mV時(shí)，極化電流i與極化電位之間存在著線性規(guī)律。對(duì)于由電化學(xué)步驟控制的腐蝕體系，存在下列關(guān)系式： 該公式即是線性極化法的Stern公式：式中：i/的倒數(shù)稱為極化電阻Rr/i ba和bk分別為陽極和陰極的Tafel常數(shù)，即是兩條外延直線的斜率。 根據(jù)上述的基本原理，測(cè)量腐蝕體系的極化電阻Rr和Tafel曲線的ba和bk，用Stern公式，即可求出腐蝕速度i腐。三、實(shí)驗(yàn)裝置 1. 計(jì)算機(jī)一臺(tái) 2電化學(xué)分析儀（CHI604e）一臺(tái) 3電解池1個(gè) 4輔助電極（鉑片電極）1片5參比電極（氧化汞電極、甘汞電極）2個(gè) 6研究電極（1cm2低碳鋼片一面用環(huán)氧樹脂封固絕緣）1片 四、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容及步驟1.溶液： （1）1mol/L NaOH （2）10% HCl（3）3.5% KCl 2. 測(cè)量?jī)?nèi)容： （1）測(cè)量三種不同體系的Tafel曲線 （2）應(yīng)用Tafel曲線計(jì)算腐蝕電流和斜率 （3）應(yīng)用Tafel曲線求出極化電阻 3.實(shí)驗(yàn)步驟 （1）清洗電解池，裝入3.5% KCl溶液。放入?yún)⒈入姌O、輔助電極、研究電極。研究電極放入電解池前，要用細(xì)砂紙打磨至光亮，水洗后用丙酮除油再放入電解池。 （2）接好線路，打開計(jì)算機(jī)和電化學(xué)分析儀開關(guān)。在計(jì)算機(jī)桌面上用鼠標(biāo)點(diǎn)擊CHI604A圖標(biāo)，進(jìn)入分析測(cè)試系統(tǒng)。 （3） 選擇菜單中的“T”（Technique）實(shí)驗(yàn)技術(shù)進(jìn)入，選擇菜單中的Tafel Plot，點(diǎn)擊“OK”退出。（4）選擇菜單中的“Control”（控制）進(jìn)入，選擇菜單中的Open Circuit Potential（開路電壓）得出給定的開路電壓退出。 （5）選擇菜單中的Parameters（實(shí)驗(yàn)參數(shù)）進(jìn)入實(shí)驗(yàn)參數(shù)設(shè)置。Init E（V）（初始電位）和Final E（V）終止電位，應(yīng)根據(jù)給定的開路電壓（0.250.5）V來確定。Scan Rate（V/s）掃描速度為0.0005-0.001。其余的參數(shù)可選擇自動(dòng)設(shè)置。 （6）選擇菜單中的“ ”Run開始掃描。（7） 掃描結(jié)束，選擇菜單中的Graphics（圖形）進(jìn)入，選擇GraphOption（圖形選擇）進(jìn)入，在Data（數(shù)據(jù)）選擇Current（電流）進(jìn)入圖形，取和對(duì)應(yīng)的I，/I=Rr，計(jì)算出極化電阻。（8） 進(jìn)入Analysis（分析），選擇菜單中Special Analysis（特殊分析）進(jìn)入，點(diǎn)擊Calculate（計(jì)算）得出陰極Tafel斜率、陽極Tafel斜率和腐蝕電流。 （9） 換溶液，重復(fù)以上步驟，分別做1mol/L NaOH（參比電極換成氧化汞電極）、10% HCl兩種不同體系的實(shí)驗(yàn)。 （10） 將所做出的曲線存盤、打印。 （11） 關(guān)閉電源，取出研究電極，清洗干凈，結(jié)束實(shí)驗(yàn)。五、實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析第一組實(shí)驗(yàn)：3.5% KCl 體系（共測(cè)了兩次）用matlab處理后作出的圖為：（1）計(jì)算：斜率分別為：ba= 7.5251,bk=6.7087切線交點(diǎn)：v=-0.199，logi= -6.356即：i腐=4.4027e-007在開路電壓附近擬合直線：斜率為：k=0.2195e-4所以Rr/i=1/k=4.5556e+4 =kba.bk2.303(ba+bk) =3.3806e-005(2)計(jì)算：斜率分別為：ba= 8.4232,bk= 4.6954切線交點(diǎn)：v=-0.1850，logi= -6.4970即：i腐= 3.1840e-007在開路電壓附近擬合直線：斜率為：k=0.1035e-4所以Rr/i=1/k=9.6575e+4 =kba.bk2.303(ba+bk) = 1.3555e-0052、第二組：1mol/L NaOH（兩組數(shù)據(jù)）（1）計(jì)算：斜率分別為：ba= 4.6833,bk= 9.7172切線交點(diǎn)：v= -0.2730，logi=-6.0089即：i腐= 9.7979e-007在開路電壓附近擬合直線：斜率為：k=0.7185e-4所以Rr/i=1/k= 1.3918e+4 =kba.bk2.303(ba+bk) = 9.8588e-005（2）斜率分別為：ba= 6.8884 ,bk= 10.6167切線交點(diǎn)：v= -0.2820，logi= -6.1596即：i腐= 6.9249e-007在開路電壓附近擬合直線：斜率為：k=0.4837e-4所以Rr/i=1/k= 2.0674e+4 =kba.bk2.303(ba+bk) = 8.7749e-0053、第三組實(shí)驗(yàn)：10% HCl（兩組數(shù)據(jù)）（1）斜率分別為：ba= 12.2697 ,bk= 23.4083 切線交點(diǎn)：v= -0.3910，logi= -4.4908即：i腐=2.4696e-005在開路電壓附近擬合直線：斜率為：k=2.8e-3所以Rr/i=1/k= 357.1429 =kba.bk2.303(ba+bk) = 9.8e-003（2）斜率分別為：ba= 8.4160 ,bk= 23.4758切線交點(diǎn)：v= -0.3900，logi= -4.4908即：i腐= 3.2300e-005在開路電壓附近擬合直線：斜率為：k=2.6e-3所以Rr/i=1/k= 384.6154 =kba.bk2.303(ba+bk) = 6.9e-003通過計(jì)算把相應(yīng)實(shí)驗(yàn)組的極化電阻、陰極塔菲爾曲線斜率、陽極塔菲爾曲線斜率和腐蝕電流計(jì)算出，結(jié)果附于相應(yīng)圖旁。2、試分析比較三種不同體系的Tafel曲線的差異。答：三種體系的Tafel曲線形狀走勢(shì)差不多，但是HcL的陰陽極塔菲爾曲線斜率相差很大，其余兩種體系相差不大。4如果兩條切線能相交，交點(diǎn)對(duì)應(yīng)的電流即是腐蝕電流密度i腐，比較與用Stern公式計(jì)算出的腐蝕電流密度i腐的差異。答：有以上計(jì)算結(jié)果可知，由交點(diǎn)求出的腐蝕電流密度與用Stern公式計(jì)算出的腐蝕電流密度相差比較大，但所有數(shù)據(jù)都相差兩個(gè)數(shù)量級(jí)，可能的原因有兩個(gè)，一是測(cè)量時(shí)出現(xiàn)錯(cuò)誤（儀器出錯(cuò)或是操作出錯(cuò)）；二是用Stern公式計(jì)算的腐蝕電流密度有條件，可能條件不太適合（例如濃度或是問題）。