C 52 GBZ中華人民共和國國家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GBZ/T 160.692004工作場所空氣有毒物質(zhì)測定脂肪族胺類化合物Methods for determination of aliphatic aminesin the air of workplace2004年5月21日發(fā)布 2004年12月1日實施 中華人民共和國衛(wèi)生部 發(fā)布GBZ/T 160.692004前 言為貫徹執(zhí)行工業(yè)企業(yè)設(shè)計衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（GBZ 1）和工作場所有害因素職業(yè)接觸限值（GBZ 2），特制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)是為工作場所有害因素職業(yè)接觸限值配套的監(jiān)測方法，用于監(jiān)測工作場所空氣中脂肪族胺類化合物包括三甲胺(Trimethylamine)、乙胺(Ethylamine)、二乙胺(Diethylamine)、三乙胺(Triethylamine)、乙二胺(Ethylenediamine)、丁胺(Butylamine)和環(huán)己胺(Cyclohexylamine)的濃度。本標(biāo)準(zhǔn)是總結(jié)、歸納和改進(jìn)了原有的標(biāo)準(zhǔn)方法后提出。這次修訂將同類化合物的同種監(jiān)測方法和不同種監(jiān)測方法歸并為一個標(biāo)準(zhǔn)方法，并增加了長時間采樣和個體采樣方法。本標(biāo)準(zhǔn)從2004年12月1日起實施。同時代替GB 1151789附錄A、GB 162141996附錄A和B、GB/T 170661997。本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于1995年，本次是第一次修訂。本標(biāo)準(zhǔn)由全國職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)委員會提出。本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國衛(wèi)生部批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國疾病預(yù)防控制中心職業(yè)衛(wèi)生與中毒控制所、沈陽市疾病預(yù)防控制中心、北京市疾病預(yù)防控制中心、武漢市勞動衛(wèi)生職業(yè)病防治院、四川省疾病預(yù)防控制中心所。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：黃雪祥、徐伯洪、段奇翠、林樹蓮、陶雪、余英、魯雁飛。 GBZ/T 160.69-2004工作場所空氣有毒物質(zhì)測定脂肪族胺類化合物1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測工作場所空氣中脂肪族胺類化合物濃度的方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場所空氣中脂肪族胺類化合物濃度的測定。2 規(guī)范性引用文件下列文件中的條款，通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GBZ 159 工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范3 三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、正丁胺和環(huán)己胺的溶劑解吸氣相色譜法3.1 原理空氣中的三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、正丁胺和環(huán)己胺用硅膠管采樣，溶劑解吸后，經(jīng)色譜柱分離，用氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。3.2 儀器3.2.1 硅膠管，溶劑解吸型，內(nèi)裝200mg/100mg 堿性硅膠。3.2.2 空氣采樣器，流量0500ml/min。3.2.3 溶劑解吸瓶，5ml。3.2.4 超聲清洗器。3.2.5 試管，5ml。3.2.6 微量注射器：10l。3.2.7 氣相色譜儀：氫焰離子化檢測器。儀器操作條件 色譜柱1 (用于三甲胺、二乙胺、三乙胺)：2m4mm玻璃柱，KOH:Chromosorb 102 DMCS = 5:100；柱 溫：150；汽化室溫度：210；檢測室溫度：230；載氣（氮氣）流量：50ml/min。 色譜柱2 (用于乙胺、乙二胺、環(huán)己胺)：2m4mm，聚乙二醇20M:KOH:Chromosorb 103 = 4:1:100；柱 溫：100；汽化室溫度：210；檢測室溫度：230；載氣（氮氣）流量：40ml/min。色譜柱 3（用于丁胺）：2m4mm 玻璃柱，Chromosorb 103；柱 溫：170；汽化室溫度：200；檢測室溫度：200；載氣（氮氣）流量：80ml/min。3.3 試劑3.3.1 鹽酸，201.18g/ml。3.3.2 鹽酸溶液，6mol/L：取50ml鹽酸，加入50ml水，混勻。3.3.3 堿性硅膠：2040目多孔微球硅膠，在11鹽酸溶液中煮沸3h，水洗至中性，于110干燥。然后以1g硅膠加2ml 20g/L氫氧化鉀溶液浸泡過夜，傾去多余的溶液，再在110干燥后，于350活化3h，置干燥器中保存，備用。3.3.4 硫酸，201.84g/ml。3.3.5 硫酸溶液，0.1mol/L：取0.56ml 硫酸慢慢注入水中，稀釋至100ml。3.3.6 氫氧化鈉溶液：12g/L。3.3.7 聚乙二醇20M，色譜固定液。3.3.8 Chromosorb 102和103擔(dān)體，60-80目。3.3.9 標(biāo)準(zhǔn)溶液：于10ml 容量瓶中，加入少量雙蒸餾水，準(zhǔn)確稱量，加入一定量的三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、丁胺或環(huán)己胺，再準(zhǔn)確稱量，加雙蒸餾水至刻度，搖勻；由兩次稱量之差計算溶液的濃度，作為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用雙蒸餾水分別稀釋成0.2或2.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。3.4 樣品采集、運輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。3.4.1 短時間采樣：在采樣點，打開硅膠管兩端，以500ml/min 流量采集15min 空氣樣品。3.4.2 長時間采樣：在采樣點，打開硅膠管兩端，以50ml/min 流量采集14h 空氣樣品。3.4.3 個體采樣：在采樣點，打開硅膠管兩端，佩戴在采樣對象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以50ml/min 流量采集14h 空氣樣品。采樣后，立即封閉硅膠管兩端，置清潔的容器內(nèi)運輸和保存。在室溫下乙胺和丁胺可保存15d，三甲胺、二乙胺和三乙胺可保存7d，環(huán)己胺可保存3d。3.5 分析步驟3.5.1 對照試驗：將硅膠管帶至采樣點，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。3.5.2 樣品處理：將采過樣的前后段硅膠分別倒入溶劑解吸瓶中，加入2.0ml 硫酸溶液，封閉后，超聲解吸20min；于300轉(zhuǎn)/分離心10min；取0.5ml 上清液于試管中，加0.5ml 氫氧化鈉溶液，搖勻，供測定。若樣品液中待測脂肪族胺的濃度超過測定范圍，可用雙蒸餾水稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。3.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用雙蒸餾水稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成表1的標(biāo)準(zhǔn)系列。 表 1 標(biāo)準(zhǔn)系列管 號01234三甲胺，g/ml050100150200乙 胺，g/ml01302605201300二乙胺，g/ml02550150250三乙胺，g/ml050100150200乙二胺，g/ml0200400500600丁 胺，g/ml0306090120環(huán)己胺，g/ml025100200300參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，進(jìn)樣2.0l，測定各標(biāo)準(zhǔn)系列；每個濃度重復(fù)測定3次。以峰高或峰面積均值對相應(yīng)的待測物濃度（g/ml）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。3.5.4 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的同樣條件測定樣品和空白對照的解吸液，測得的樣品峰高或峰面積值減去空白對照峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得樣品中三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、丁胺或環(huán)己胺的濃度（g/ml）。3.6 計算3.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積： 293 P Vo = V （1）273 + t 101.3 式中：Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；V 采樣體積，L；t 采樣點的溫度，； P 采樣點的大氣壓，kPa。3.6.2 按式（2）計算空氣中三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、丁胺或環(huán)己胺的濃度： 4 （c1 c2）C = （2）Vo D式中：C 空氣中三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、丁胺或環(huán)己胺的濃度，mg/m3； 4 解吸液的體積，ml； c1 ,c2 測得解吸液中三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、丁胺或環(huán)己胺濃度，g/ml； Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L； D 解吸效率，。3.7 說明3.7.1 本法的測定指標(biāo)列于表2。每批硅膠管應(yīng)作解吸效率。 表 2 方法的測定指標(biāo)脂肪族胺三甲胺乙 胺二 乙 胺三乙胺丁 胺乙二胺環(huán)己胺檢出限mg/ml6.453.90.60.362最低檢出濃度mg/m31.71.31.00.160.081.60.53測定范圍mg/ml6.4200513003.92500.62000.312066002300相對標(biāo)準(zhǔn)偏差4.66.11.83.23.66.21.84.63.67.4穿透容量mg27.49>46.311解吸效率93.998>9084939592注：最低檢出濃度以采集7.5L空氣樣品計；穿透容量指200mg 硅膠的穿透容量。3.7.2 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液用的脂肪族胺，必要時需要經(jīng)過重蒸餾，應(yīng)避光保存。3.7.3 三甲胺應(yīng)用滴定法標(biāo)定后用于配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。標(biāo)定方法：取20.0ml 0.1三甲胺溶液，置250ml 錐形瓶中，加入2 滴0.1溴甲酚綠和甲基紅混合乙醇溶液，作為指示劑；以0.1000moL/L鹽酸溶液滴定至終點（溶液顏色由淡藍(lán)色變?yōu)榈燃t色）。由式（3）計算三甲胺的濃度：c v1 C 59.11 1000 (3) v2式中：C 溶液中三甲胺的濃度，g/ml； c 鹽酸溶液濃度，0.1000mol/L； v1 滴定所用鹽酸溶液的體積，ml； v2 三甲胺的體積，20.0ml； 59.11 三甲胺的分子量。3.7.4 需要同時測定脂肪族胺時，可以使用程序升溫的操作。3.7.5 本法可以使用同類型的毛細(xì)管色譜柱。