C 52 GBZ中華人民共和國(guó)國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GBZ/T 160.532004 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定苯基醚類化合物Methods for determination of phenyl ethersin the air of workplace2004年5月21日發(fā)布 2004年12月1日實(shí)施 中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部 發(fā)布GBZ/T 160.532004前 言為貫徹執(zhí)行工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（GBZ 1）和工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值（GBZ 2），特制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)是為工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值配套的監(jiān)測(cè)方法，用于監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中苯基醚類化合物包括氨基苯甲醚（氨基茴香醚，茴香胺，Anisidine）、苯基醚（二苯醚，Diphenyl- ether）的濃度。本標(biāo)準(zhǔn)是總結(jié)、歸納和改進(jìn)了原有的標(biāo)準(zhǔn)方法后提出。這次修訂將同類化合物的同種監(jiān)測(cè)方法和不同種監(jiān)測(cè)方法歸并為一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)方法，并增加了長(zhǎng)時(shí)間采樣和個(gè)體采樣方法。本標(biāo)準(zhǔn)從2004年12月1日起實(shí)施。同時(shí)替代GB/T 16055-1995。本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于1995年，本次是第一次修訂。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)提出。本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國(guó)疾病預(yù)防控制中心職業(yè)衛(wèi)生與中毒控制所、遼寧省疾病預(yù)防控制中心。 本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：徐伯洪、張敬、高巖和王瑞。 GBZ/T 160.532004工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定苯基醚類化合物1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中苯基醚類化合物濃度的方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場(chǎng)所空氣中苯基醚類化合物濃度的測(cè)定。2 規(guī)范性引用文件下列文件中的條款，通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GBZ 159 工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范3 氨基茴香醚的溶劑解吸氣相色譜法3.1 原理空氣中的氨基茴香醚用硅膠管采集，甲醇解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。3.2 儀器3.2.1 硅膠管，溶劑解吸型，內(nèi)裝200mg/100mg 硅膠。3.2.2 空氣采樣器，流量0500ml/min，03L/min。3.2.3 溶劑解吸瓶，5ml。3.2.4 超聲清洗器。3.2.5 微量注射器，10l。3.2.6 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測(cè)器。儀器操作條件 色 譜 柱 1：30m0.53mm，F(xiàn)FAP 彈性毛細(xì)管色譜柱。色 譜 柱 2：2m4mm，OV-17 ：Shimalite W = 10 ：100。柱 溫：120；汽化室溫度：250；檢測(cè)室溫度：250；載氣（氮?dú)猓┝髁浚?0ml/min（用于色譜柱1），30ml/min（用于色譜柱2）。3.3 試劑3.3.1 甲醇，無(wú)干擾色譜峰。3.3.2 OV17和FFAP，色譜固定液。3.3.3 Shimalite W，色譜擔(dān)體，80100目。3.3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取一定量的氨基茴香醚，溶于甲醇，定量轉(zhuǎn)移入10ml 容量瓶中，并稀釋至刻度，計(jì)算出濃度，此溶液為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用甲醇稀釋成40.0mg/ml 氨基茴香醚標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。3.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。3.4.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)硅膠管兩端，以500ml/min 流量采集15min 空氣樣品。3.4.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)硅膠管兩端，以50ml/min 流量采集14h 空氣樣品。3.4.3 個(gè)體采樣：打開(kāi)硅膠管兩端，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以50ml/min 流量采集14h 空氣樣品。采樣后，立即封閉硅膠管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下至少可保存7d。3.5 分析步驟3.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將硅膠管帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。3.5.2 樣品處理：將采過(guò)樣的前后段硅膠分別倒入溶劑解吸瓶中，加入0.50ml 甲醇，封閉后，超聲解吸30min，解吸液供測(cè)定。若解吸液中氨基茴香醚的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用甲醇稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。3.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用甲醇稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.0、1.0、10.0和40.0mg/ml 氨基茴香醚標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀況，分別進(jìn)樣2.0l，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)系列。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定 3 次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值對(duì)氨基茴香醚濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。3.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照解吸液，測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得氨基茴香醚的濃度(mg/ml)。3.6 計(jì)算3.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積： 293 P Vo = V （1）273 + t 101.3 式中：Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；V 采樣體積，L；t 采樣點(diǎn)的溫度，；P 采樣點(diǎn)的氣壓，kPa。3.6.2 按式（2）計(jì)算空氣中氨基茴香醚的濃度： （c1c2）v C = 1000 （2） Vo D式中：C 空氣中氨基茴香醚的濃度，mg/m3；c1，c2 測(cè)得前后段硅膠解吸液中的氨基茴香醚的濃度，mg/ml；v 樣品解吸液的體積，ml；Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；D 解吸效率，%。3.6.3 時(shí)間加權(quán)平均濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。3.7 說(shuō)明3.7.1 本法的檢出限為50g/ml；最低檢出濃度為3.3 mg/m3（以采集7.5L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為504000g/ml：相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.07.7%。3.7.2 本法100mg 硅膠的穿透容量為10.2mg。本法的平均解吸效率為87。每批硅膠管應(yīng)測(cè)定解吸效率。3.7.3 本法可同時(shí)測(cè)定對(duì)-氨基茴香醚和鄰-氨基茴香醚。4 苯基醚的溶劑解吸 氣相色譜法4.1 原理空氣中的聯(lián)苯、苯基醚用活性碳管采集，二硫化碳解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離, 氫焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。4.2 儀器4.2.1 活性碳管，溶劑解吸型，內(nèi)裝100mg/50mg 活性碳。4.2.2 空氣采樣器，流量0500ml/min。4.2.3 溶劑解吸瓶，5ml。4.2.4 微量注射器，10l。4.2.5 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測(cè)器。儀器操作條件色 譜 柱：2m4mm，F(xiàn)FAP:Chromosorb WAW = 10:100。柱 溫：210；汽化室溫度：270；檢測(cè)室溫度：270；載氣（氮?dú)猓┝髁浚?5ml/min。4.3 試劑4.3.1 解吸液：二硫化碳，色譜鑒定無(wú)干擾色譜峰。4.3.2 FFAP，色譜固定液。4.3.3 Chromosorb WAW，色譜擔(dān)體，6080目。4.3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液：于10ml 容量瓶中，加入少量二硫化碳，準(zhǔn)確稱量后，用加入一定量的苯基醚，再準(zhǔn)確稱量，加二硫化碳至刻度；由二次稱量之差計(jì)算此溶液的濃度，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，再稀釋成0.50mg/ml 苯基醚標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。4.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。4.4.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性碳管兩端，以200ml/min 流量采集15min 空氣樣品。4.4.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性碳管兩端，以50ml/min 流量采集28h 空氣樣品。4.4.3 個(gè)體采樣：打開(kāi)活性碳管兩端，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口相上，盡量接近呼吸帶，以50ml/min 流量采集28h 空氣樣品。采樣后，立即封閉活性碳管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下至少可保存5d。4.5 分析步驟4.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將活性碳管帶至現(xiàn)場(chǎng)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。4.5.2 樣品處理：將采過(guò)樣的活性碳倒入一個(gè)溶劑解吸瓶中，加入1.0ml 解吸液，封閉后，超聲解吸30min。解吸液供測(cè)定。若樣品溶液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用解吸液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。4.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備：用二硫化碳稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.0、10.0、20.0和30.0mg/ml 苯基醚標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，分別進(jìn)樣1.0l，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)系列。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值對(duì)相應(yīng)的苯基醚濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照解吸液，測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得苯基醚的濃度(mg/ml)。4.6 計(jì)算 4.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。4.6.2 按式（3）計(jì)算空氣中苯基醚的濃度： c v C = （3）Vo D式中：C 空氣中苯基醚的濃度，mg/ m3；c 測(cè)得樣品解吸液中的苯基醚的濃度，mg/ml；v 解吸液的體積，ml；Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；D 解吸效率，%。4.6.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按照GBZ-159規(guī)定計(jì)算。4.7 說(shuō)明4.7.1 本法的檢出限為1.0mg/ml；最低檢出濃度為0.33 mg/ m3（以采集3L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為1.030g/ml：相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.56.3。4.7.2 100mg活性碳的穿透容量為12.6mg。本法的平均解吸效率為92.4。每批活性碳管應(yīng)測(cè)定其解吸效率。4.7.3 本法也可使用相應(yīng)的毛細(xì)管色譜柱。4.7.4 現(xiàn)場(chǎng)共存的苯、甲苯、二甲苯、己內(nèi)酰胺、苯酚不干擾測(cè)定。