C 52 GBZ中華人民共和國國家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GBZ/T 160.472004 工作場所空氣中鹵代芳香烴類化合物的測定方法Methods for determination of halogenated aromatic hydrocarbonsin the air of workplace2004年5月21日發(fā)布 2004年12月1日實(shí)施 中華人民共和國衛(wèi)生部 發(fā)布GBZ/T 160.472004前 言 為貫徹執(zhí)行工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（GBZ 1）和工作場所有害因素職業(yè)接觸限值（GBZ 2），特制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)是為工作場所有害因素職業(yè)接觸限值配套的監(jiān)測方法，用于監(jiān)測工作場所空氣中鹵代芳香烴類化合物包括氯苯（Chlorobenzene）、二氯苯（Dichlorobenzene）、三氯苯（Trichlorobenzene）、對氯甲苯（p-Chlorotoluene）、芐基氯（Benzyl chloride）和溴苯（Bromobenzene）等的濃度。本標(biāo)準(zhǔn)是總結(jié)、歸納和改進(jìn)了原有的標(biāo)準(zhǔn)方法后提出的。這次修訂將同類化合物的同種監(jiān)測方法和不同種監(jiān)測方法歸并為一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)方法，并增加了長時(shí)間采樣和個(gè)體采樣方法。本標(biāo)準(zhǔn)從2004年12月1日起實(shí)施。同時(shí)代替GB/T 17070-1997、WS/T 137-1999、WS/T 157-1999。本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于1997年，本次是第一次修訂。本標(biāo)準(zhǔn)由全國職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)委員會提出。本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國衛(wèi)生部批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：南京市疾病預(yù)防控制中心、廣東省職業(yè)病防治院、中國疾病預(yù)防控制中心職業(yè)衛(wèi)生與中毒控制所、湖北省疾病預(yù)防控制中心、河南省新鄉(xiāng)市職業(yè)病防治研究所。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：肖上甲、童映芳、曾昭慧、梁祿和季道華。 GBZ/T 160.472004工作場所空氣中鹵代芳香烴類化合物的測定方法1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測工作場所空氣中鹵代芳香烴類化合物濃度的方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場所空氣中鹵代芳香烴類化合物濃度的測定。2 規(guī)范性引用下列文件中的條款，通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GBZ 159 工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范3 氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、對氯甲苯和芐基氯的溶劑解吸氣相色譜法3.1 原理空氣中的氯苯、二氯苯（包括對二氯苯、鄰二氯苯和間二氯苯）、1,2,4-三氯苯、溴苯、對氯甲苯和芐基氯用活性碳采集，二硫化碳解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。3.2 儀器3.2.1 活性碳管，溶劑解吸型，100mg/50mg活性碳。3.2.2 空氣采樣器，流量0500ml/min。3.2.3 溶劑解吸瓶，5ml。3.2.4 微量注射器，10l。3.2.5 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。儀器操作條件色 譜 柱：3m4mm，F(xiàn)FAP:Chromosorb WAW DMCS 10:100；柱 溫：140（用于氯苯、二氯苯、對氯甲苯、芐基氯和溴苯）；210（用于三氯苯）；汽化室溫度：250；檢測室溫度：250；載氣（氮?dú)猓┝髁浚?0ml/min。3.3 試劑3.3.1 二硫化碳，色譜鑒定無干擾雜峰。3.3.2 FFAP, 色譜固定液。3.3.3 Chromosorb WAW DMCS , 色譜擔(dān)體，6080目。3.3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液：在10ml 容量瓶中，先加少量二硫化碳，準(zhǔn)確稱量后，加入一定量的氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、對氯甲苯或芐基氯，再準(zhǔn)確稱量，用二硫化碳稀釋至刻度。由二次稱量之差計(jì)算溶液的濃度，此溶液為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用二硫化碳稀釋成1.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟艺J(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。3.4 樣品采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。3.4.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開活性碳管兩端，以200ml/min 流量采集15min 空氣樣品。3.4.2 長時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開活性碳管兩端，以50ml/min 流量采集28h 空氣樣品。3.4.3 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，打開活性碳管兩端，佩戴在采樣對象的前胸上部，進(jìn)樣口盡量接近呼吸帶，以50ml/min 流量采集28h 空氣樣品。采樣后，立即封閉活性碳管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在常溫下可保存7d以上。3.5 分析步驟3.5.1 對照試驗(yàn)：將活性碳管帶至采樣地點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。3.5.2 樣品處理：將采過樣的前后段活性碳分別放入溶劑解吸瓶中，各加入1.0ml 二硫化碳，密封，振搖后，解吸30min。解吸液供測定。若濃度超過測定范圍，可用二硫化碳稀釋后測定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。3.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取4 只溶劑解吸瓶，用二硫化碳稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成表1 濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列。表1 標(biāo)準(zhǔn)系列管 號0123氯苯，g/ml01005001000二氯苯，g/ml050200500三氯苯, g/ml 01050150對氯甲苯, g/ml050100200芐基氯，g/ml050100200溴苯，g/ml01050150參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，進(jìn)樣1.0l，分別測定標(biāo)準(zhǔn)系列各管。每個(gè)濃度重復(fù)測定三次，以測得的峰高或峰面積均值對相應(yīng)的氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、對氯甲苯或芐基氯濃度(g/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。3.5.4 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照解吸液，測得的樣品峰高或峰面積值減去空白對照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、對氯甲苯或芐基氯的濃度(g/ml)。3.6 計(jì)算3.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積： 293 P Vo = V （1）273 + t 101.3 式中：Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；V 采樣體積，L；t 采樣點(diǎn)的溫度，；P 采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。3.6.2 按式（2）計(jì)算空氣中氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、對氯甲苯或芐基氯的濃度：(c1+c2 ) v C= （2） Vo D式中：C 空氣中氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、對氯甲苯或芐基氯的濃度，mg/m3；c1,c2 測得前后段活性碳解吸液中氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、對氯甲苯或芐基氯的濃度，g/ml；v 解吸液的體積，ml；Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L； D 解吸效率，%。3.6.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。3.7 說明3.7.1 本法的檢出限、最低檢出濃度（以采集3L空氣樣品計(jì)）、測定范圍、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差、穿透容量和解吸效率見表2。每批活性碳管必須測定其解吸效率。表2 方法性能 化合物檢出限g/ml最低檢出濃度mg/ m3測定范圍g/ml相對標(biāo)準(zhǔn)偏差穿透容量mg平均解吸效率氯苯0.120.040.1210003.86.612.394.3二氯苯0.70.230.75001.44.61588.4三氯苯0.30.10.31501.03.514.283溴苯0.130.0430.131503.15.95.398.6對氯甲苯0.150.050.152001.62.25.692芐基氯0.410.140.412003.06.190.93.7.2 本法可同時(shí)測定氯苯、二氯苯的三個(gè)異構(gòu)體、三氯苯、對氯甲苯、溴苯和芐基氯。苯等不干擾本法。3.7.3 芐基氯的采樣時(shí)間為10min。3.7.4 本法也可應(yīng)用相應(yīng)的毛細(xì)管色譜柱。4 氯苯的無泵型采樣器氣相色譜法4.1 原理空氣中的氯苯用無泵型采樣器采集，二硫化碳解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。4.2 儀器4.2.1 無泵型采樣器，可采用GJ-1 型無泵型采樣器或同類無泵型采樣器。4.2.2 溶劑解吸瓶，10ml。4.2.3 移液器，2ml。4.2.4 微量注射器，10 ml。4.2.5 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。儀器操作條件色 譜 柱：2m4mm，F(xiàn)FAP:Chromsorb WAW DMCS = 10:100；柱溫：140；汽化室溫度：250；檢測室溫度：250；載氣（氮?dú)猓┝髁浚?0ml/min。4.3 試劑4.3.1 二硫化碳，色譜鑒定無干擾雜質(zhì)峰。4.3.2 FFAP，色譜固定液。4.3.3 Chromsorb WAW DMCS，色譜擔(dān)體，6080目。4.3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液：于10ml 容量瓶中，加入少量二硫化碳，準(zhǔn)確稱量后，用微量注射器加入一定量的氯苯，再準(zhǔn)確稱量，加二硫化碳至刻度。計(jì)算氯苯濃度；此溶液為氯苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用二硫化碳稀釋成1mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟艺J(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。 4.4 樣品采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。4.4.1 定點(diǎn)采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好活性碳片的無泵型采樣器，懸掛在采樣對象呼吸帶高度的支架上，采集8h 空氣樣品。4.4.2 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好活性碳片的無泵型采樣器，佩戴在采樣對象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，采集8h 空氣樣品。采樣后，立即密封采樣器，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存15d。4.5 分析步驟4.5.1 對照試驗(yàn)：將裝好活性碳片的無泵型采樣器帶至采樣地點(diǎn)，除不采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。4.5.2 樣品處理：將采過樣的活性碳片放入溶劑解吸瓶中，加入5.0ml 二硫化碳，封閉后，不時(shí)振搖，解吸30min。搖勻，解吸液供測定。若濃度超過測定范圍，可用二硫化碳稀釋后測定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。4.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用二硫化碳稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0、100、500、1000mg/ml 氯苯標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，進(jìn)樣1.0ml，分別測定標(biāo)準(zhǔn)系列各管。每個(gè)濃度重復(fù)測定3 次。以測得的峰高或峰面積均值對相應(yīng)的氯苯濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.5.4 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照的解吸液。測得的樣品峰高或峰面積值減去空白對照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得氯苯的濃度(mg/ml)。4.6 計(jì)算 4.6.1 按式（3）計(jì)算空氣中氯苯的濃度： 5 c C = 1000 （3）k t式中：C 空氣中氯苯的濃度，mg/ m3；c 測得活性碳片解吸液中氯苯的濃度，mg/ml；5 解吸液的體積，ml；k 無泵型采樣器的采樣流量，ml/min；GJ-1無泵型采樣器的k=59.16ml/min；t 采樣時(shí)間，min。4.6.2 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。4.7 說明4.7.1 本法的檢出限為1.2mg/ml；最低檢出濃度為0.4mg/m3（以2h采樣時(shí)間計(jì)）。測定范圍為0.4560mg/m3；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.86.3。4.7.2 GJ-1型無泵型采樣器的吸附容量>5.7mg，平均解吸效率為91.3，每批無泵型采樣器必須測定其解吸效率。其他類型的無泵型采樣器參數(shù)由生產(chǎn)廠商提供。4.7.3 工作場所的溫度、濕度、風(fēng)速及可能存在的共存物不影響本法測定；采樣時(shí)，無泵型采樣器不能直對風(fēng)扇或風(fēng)機(jī)。4.7.4 本法也可應(yīng)用相應(yīng)的毛細(xì)管色譜柱。