機密 啟用前和使用過程中廈門大學2013年招收攻讀碩士學位研究生入 學 考 試 試 題科目代碼：617科目名稱：基礎化學招生專業(yè)：化學系、材料科學與工程系各相關專業(yè)考生須知：答題書寫須使用黑（藍）色字跡鋼筆、簽字筆或圓珠筆；各類答案（包括選擇題、填空題）均必須寫在答題紙上規(guī)定處，不得直接在試卷（試題紙）或草稿紙上作答；凡未按上述規(guī)定作答均不予評閱、判分，責任考生自負。一、下列簡要回答下列問題。（27分）1. （4分）分別比較下列各組化合物中何者酸性強：2. （3分）分別比較在質子性溶劑中下列各組化合物中何者親核性強：3. （6分）寫出下列化合物的結構式并用中文系統命名法命名：（1）（1R，2R）-1,2-Cyclopentanediol（2）1-Chloro-3-ethoxybenzene（3）2-Hydroxybutanedioic acid4. （8分）用反應式表示如何由1-丁醇為原料制備下列化合物（可使用其他任何無機和有機試劑）（1）1-丁胺（不含二級和三級胺）（2）1-丙胺（3）1-戊胺（4）N-甲基-1-丁胺5. （6分）如何用簡單的化學方法鑒別下列各組化合物：（1）環(huán)己胺和苯胺（2）環(huán)己酮和2-己酮（3）1-溴丁烷和1-丁醇二、解答下列問題。（82分）1. （15分）分子式為C3H6的化合物存在2個異構體A和B，A能迅速與溴單質反應生成互為立體異構體的產物C和D；B的同系物與溴單質只能在光照下反應，并伴有副產物HBr生成，而B卻能在無光照條件下與溴單質反應生成單一產物E。E是C，D的異構體。（本題非立體結構式用結構簡式或鍵線式，立體結構式用虛線楔線式表達。）（1）寫出化合物A，B，C，D，E的結構式并分別用IUPAC命名法（英文）命名。（2）寫出含5個碳原子的B的同系物與溴單質在光照下反應的反應式（用鍵線式表示）并指出其反應類型（取代反應、消去反應或加成反應）。（3）A或B分子中的一個氫原子被其同位素氘置換后，得到分子式為C3H5D的化合物。用鍵線式或虛線楔線式表示這些化合物的可能結構（含立體異構體）。（4）如果將A分子中的2個氫原子用氘置換，則得到7個分子式為C3H4D2的化合物，依次標記為A1A7。A1分子中的2個氘原子所處的環(huán)境完全相同，而其余的6個化合物分子中2個氘原子所處的環(huán)境均不相同。用鍵線式表示A1的結構。（5）在金屬鈀催化劑存在下，A1A7分別與氘氣（D2）反應得到分子式為C3H4D4的化合物，其中有的生產單一產物，有的則得到一對對映異構體。A1，A2，A3生成的是相同的一對對映異構體X1和X2，而A7生成的是另一對對映體；A4，A5生成相同的單一產物Y，而A6則生成另一產物Z。用鍵線式或虛線楔線式表示A2A7，X1，X2，Y和Z的結構。2. （15分）寫出由1-溴丁烷為原料進行如下一系列轉化反應主要產物（A）（L）的結構式，并指出哪些存在立體異構體（對映異構或Z，E異構）：3. （12分）增塑劑DEHP在堿性條件下水解并酸化后，得到兩個化合物A（C8H6O4）和B（C8H18O），兩者的摩爾比為1:2。A是一種含苯環(huán)的酸性物質，發(fā)生硝化反應時，僅生成兩種一元硝化產物。B為飽和化合物，在室溫下易被KMnO4氧化成C（C8H16O2）。B在Al2O3存在下加熱生成D（C8H16），D與K2Cr2O7/H2SO4反應生成3-庚酮和二氧化碳。用CrO3/吡啶可將B轉化為E（C8H16O），E能與Ag（NH3）2OH發(fā)生銀鏡反應并生成F。（1）請寫出化合物AF的結構簡式。（2）另一種增塑劑DEEP的合成方法如下，請寫出DEEP的結構簡式、GK所代表的試劑及必要反應條件或產物的結構簡式：4. （12分）雙酚A是重要的有機化工原料，主要用于生產聚碳酸酯、環(huán)氧樹脂等多種高分子材料。（1）如上圖所示類型的環(huán)氧樹脂可由雙酚A與另一有機化合物X在堿性條件下反應合成，請寫出X的結構簡式。（2）雙酚A與溴水反應得到一種新型阻燃劑Y（C15H12Br4O2），請寫出Y的結構簡式。（3）以苯和丙烯及必要的無機試劑為原料合成化合物X和雙酚A。5.（13分）“一鍋反應法”系指將多步反應或多次操作置于“一鍋”中完成的一種合成手段。它可以從相對簡單易得的原料出發(fā)，不經中間體的分離，直接獲得結構相對復雜的分子。Retzen等將這一方法用于2,5-二取代嗎啉的合成：DIBALH是一種較為溫和的還原劑，能將腈還原為亞胺：（1）請用反應式說明在Retzen合成路線的一鍋反應步驟中由化合物1轉變?yōu)?的過程。（2）畫出化合物3和4的立體結構式（用虛線楔線式表示）并用R/S標出化合物3分子中手性碳原子的構型。（3）在化合物4轉化為5的同時，還得到兩個與5等當量的有機物8和9，請寫出它們的結構式。6. （15分）Pallescensin A（C15H22O）是從海產海綿中分離得到的一種天然有機化合物，Smith和Mewshaw報道了如下全合成方法：（1）請寫出步驟（A）（E）所需的試劑及必要的反應條件。（2）畫出化合物2和4的立體結構式（用上圖所示的虛線楔線式表示）。（3）化合物7含有2個六元環(huán)，Pallescensin A含有2個六元環(huán)和1個五元環(huán)。用虛線楔線式表示化合物7和Pallescensin A的立體結構式。三、寫出下列反應的機理，用彎箭頭“”表示電子對的轉移，用魚鉤箭頭“”表示單電子的轉移，并寫出各步可能的中間體。（16分）四、實驗題（25分）2. 選擇題（10分）（1）提純固體有機化合物不能使用的方法有：（ ）A 蒸餾； B 升華； C 重結晶； D 色譜分離；（2）重結晶提純有機化合物時，一般雜質含量不能超過：（ ）A 10%； B 5%；C 15%； D 0.5%；（3）重結晶提純有機化合物時，可以活性炭除去其中的有色雜質?；钚蕴坑昧恳话悴怀^被提純物重量的：（ ）A 10%； B 5%；C 15%； D 0.5%；（4）重結晶時的不溶性雜質是在哪一步被除去的？（ ）A 制備飽和溶液； B 熱過濾； C 冷卻結晶； D 抽氣過濾的母液中；（5）用混合溶劑重結晶時，要求兩種溶劑：（ ）A 不互溶； B 部分互溶； C 互溶； （6）測熔點時，若樣品管熔封不嚴或加熱速度過快，將使所測樣品的熔點分別比實際熔點：（ ） A 偏高，偏高； B 偏低，偏高； C 偏高，不變； D 偏高，偏低；（7）如果一個物質具有固定的沸點，則該化合物：（ ） A 一定是純化合物； B 不一定是純化合物； C 不是純化合物；（8）手冊中常見的符合nD20，mp和bp分別代表：（ ） A 密度，熔點和沸點； B 折光率，熔點和沸點； C 密度，折光率和沸點； D 折光率，密度和沸點；（9）Abbe折光儀在使用前后，棱鏡均需用（ ）洗凈。 A 蒸餾水 B 95%乙醇 C 氯仿 D 丙酮（10）無水氯化鈣適用于（ ）類有機物的干燥。 A 醇、酚 B 胺、酰胺 C 醛、酮 D 烴、醚2. 簡答題（15分）（1）在進行重結晶操作時，使用活性炭應注意哪些問題？ （3分）（2）在制備苯甲酸乙酯的實驗中，請回答下列問題： （10分） A 畫出反應裝置圖（2分）B 該反應的特點是什么？ 本實驗采用哪些措施提高產率？ （3分）C 畫出粗產物純化流程圖（3分）D 某同學在蒸餾粗產物時發(fā)現有大量白色固體產生，請問該固體是什么？ 產生的原因又是什么？（2分）（3）重結晶正確的步驟順序是： （2分） a趁熱過濾除去不溶性雜質及活性炭； b將粗產物用所選溶劑加熱溶解制成飽和或者近飽和溶液； c干燥晶體； d抽濾，洗滌晶體；e選擇合適的溶劑； f加活性炭脫色； g冷卻，析出晶體。2013年真題答案及解析一、簡要回答下列問題。1. 酸性大小為：【解析】：與吸電子基團相連時，吸電子能力越強，酸性越強；與給電子基團相連時，給電子能力越強，酸性越弱。2. 質子溶劑中親核性為：【解析】：質子溶劑中，試劑的親核性與可極化性一致，同一周期，從左向右可極化性減?。煌恢髯?，從上到下可極化性減小。3. 【解析】：本題考查的化合物的命名知識，需要掌握常見化合物的英文命名。4. 【解析】：本題考查了一級胺和二級胺的制備方法。5. 【解析】：本題考查了苯胺、甲基酮和溴代烷的特征反應。二、 解答下列問題。1.（1）（2） （3） （4） （5） 【解析】：本題考查的是同分異構體知識。2. 化合物F存在Z，E異構體；化合物I和L存在對映異構體。 3. （1） （2） 4. （1）根據環(huán)氧樹脂的單體結構與雙酚A結構對比，可以推出X的結構式為：（2）根據苯酚的特征反應可以類比得到雙酚A的溴化產物，即Y的結構式：（3） 【解析】：本題考查的是酚類的反應，其特征反應是與溴生成三溴苯酚，由此可以很容易得到化合物Y的結構式。合成雙酚A可以利用逆合成分析法來推導其合成方法。5. （1）化合物1到2的反應過程： （2）化合物3和4的結構式：（3）化合物8和9的結構式：【解析】：解答這類陌生反應題時，技巧是要根據反應物與產物的不同，結合所學知識，寫出認為合理的結構或反應，在用題中條件驗證結構。6. （1） （2）（3）【解析】：本題主要考查綜合解題能力，按照所給的信息，利用掌握的有機知識逐一解答。比如，化合物1到3的轉變是羰基去保護、羰基還原為亞甲基，這些反應都是羰基常見的反應。當然，有些試劑沒見過，但是根據兩種化合物的區(qū)別，一般是官能團變化或者成環(huán)，寫出感覺有可能的結構，然后用已知條件去驗證所推出的結構式，這類題基本上都能解答。三、寫出下列反應的機理。（1）【解析】：本題考查芳香親核取代反應機理。（2）【解析】：本題考查酮的-氫的溴化反應機理（3）【解析】：本題考查親核反應成環(huán)機理。（4）【解析】：本題考查邁克爾加成和酮縮合反應機理。四、實驗題： 1、選擇題： （1） A （2） B （3） B （4） B （5） C （6） A （7） B （8） B （9） D （10）D 2、簡答題： （1）進行重結晶操作時，使用活性炭要注意：活性炭的用量一般為樣品的1%5%，加入量過多會吸附部分產品，過少則達不到理想的吸附效果；加入活性炭時應先將要處理的有機化合物溶液稍微冷卻，然后方可加入。不能將活性炭加入沸騰的溶液中，否則會使溶液暴沸。 （2）制備苯甲酸乙酯實驗：A 反應裝置圖如下：B 該反應是酯化反應，是一個可逆反應。為了提高酯的產率，可以使用過量的乙醇或用低沸點共沸物除去反應中生成的水，使用分水器及時分離出反應中生成的水。C 粗產物純化流程圖為：D 該白色固體是苯甲酸?？赡苁怯捎诜磻髿埩粢褐屑尤胩妓徕c的量不夠，沒有除凈未反應的苯甲酸。（3）重結晶正確的操作步驟順序： e b f a g d c