練習題一、 名詞解釋1、三線態(tài)卡賓(Triplet carbene)卡賓是H2C: 及其取代衍生物的通稱，也叫碳烯，含有一個電中性的二價碳原子，該碳原子上有兩個未成鍵的電子，屬于中性活潑中間體，通常由含有容易離去基團的分子消去一個中性分子而形成。三線態(tài)卡賓的碳原子為sp雜化，生成的兩個雜化軌道分別與其他原子形成鍵，而未參與雜化的兩個p軌道中各有一個未成鍵電子，自旋平行。2、前線分子軌道(Frontier Molecular Orbital) 原子軌道線性組合形成分子軌道，在填充有電子的分子軌道中，能量最高的軌道叫最高占有分子軌道（HOMO）；在未填充電子的分子軌道中，能量最低的分子軌道叫最低未占分子軌道（LUMO）。HOMO與LUMO能量接近，HOMO上的電子被束縛得最松弛，最容易激發(fā)到能量最低的LUMO中去，組成新軌道，HOMO和LUMO是決定一個體系發(fā)生化學反應的關(guān)鍵，被稱為前線分子軌道。3、協(xié)同反應(Concerted reaction) 是指反應過程中舊鍵的斷裂和新鍵的形成同步進行，反應的過程中不產(chǎn)生離子或自由基等活性中間體，只有過渡態(tài)的動力學基元反應。如周環(huán)反應、協(xié)同親核取代反應（SN2）、協(xié)同消除反應（E2）等。4、逆合成分析(Retrosynthesis) 有機合成路線設計的基本方法，其實質(zhì)是將目標化合物(Target Molecule)合理地分割成簡單的合成子（Synthon），反推出合成所需的基本化學原料?；疽笫欠磻襟E少，反應產(chǎn)率高，起始原料簡便易得，有合適且合理的反應方法和反應機理作保證。5、合成砌塊(Synthetic block)帶有較復雜官能團的合成原料稱合成砌塊。6、不對稱合成(Asymmetric synthesis)不對稱合成即手性合成，將一種含前手性中心、前手性軸或前手性面的非手性化合物，與光學純的化合物（手性試劑）反應形成新的光活性化合物，是對映選擇合成的一種有效方法，文獻上常叫“不對稱合成”，屬于立體選擇反應。或：將底物分子整體中的非手性單元通過反應劑以不等量地生成立體異構(gòu)產(chǎn)物的途徑轉(zhuǎn)化為手性單元的合成方法是不對稱合成。二、運用4n+2規(guī)則，判斷以下化合物是否有芳香性？ 2、4、6、7 有芳香性，8 為同芳香性（也可答為有芳香性）1 為反芳香性3、5 為非芳香性三、寫出下列重排反應的產(chǎn)物： 1、 2、 3、 4、 5、 四、寫出反應過程或產(chǎn)物： 1、1、1-1 : 1- 2: 1-3： 2、3、 4、 5、6、 7、順旋 8、3, 3遷移 9、 MEM = CH3OCH2CH2OCH2-4+2環(huán)加成 五、寫出反應產(chǎn)物及歷程： 1、 2、 3、4、 5、 6、7、 3, 3遷移8、 PhCHO + CHCl3 + NaOH PhCH(OH)COOH 六、請解釋該反應選擇性生成的原因。 由于3，5-H的位阻，且LiAlH(OCH3)3位阻大，LiAlH(OCH3)3只能從e鍵方向進攻羰基碳原子，生成a鍵的-OH9、 請指出化合物A 和B哪個是主要產(chǎn)物,并分別用exo、endo標記。 A: endo B:exo A是主要產(chǎn)物10、用R或S 表示不對稱原子的構(gòu)型。 R S