C 52 GBZ中華人民共和國(guó)國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GBZ/T 160.74-2004 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定芳香族硝基化合物Methods for determination of aromatic nitro-compoundsin the air of workplace 2004年5月21日發(fā)布 2004年12月1日實(shí)施 中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部 發(fā)布GBZ/T160.74-2004前 言為貫徹執(zhí)行工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（GBZ 1）和工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值（GBZ 2），特制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)是為工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值配套的監(jiān)測(cè)方法，用于監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中芳香族硝基化合物 包括硝基苯（Nitrobenzene）、二硝基苯（Dinitrobenzene）、二硝基甲苯（Dintrotoluene）、三硝基甲苯（Trinitrotoluene）、一硝基氯苯（Chloronitrobenzene）、二硝基氯苯（Chlorodinitrobenzene）等的濃度。本標(biāo)準(zhǔn)是總結(jié)、歸納和改進(jìn)了原有的標(biāo)準(zhǔn)方法后提出。這次修訂將同類化合物的同種監(jiān)測(cè)方法和不同種監(jiān)測(cè)方法歸并為一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)方法，并增加了長(zhǎng)時(shí)間采樣和個(gè)體采樣方法。本標(biāo)準(zhǔn)從2004年12月1日起實(shí)施。同時(shí)代替GB/T 161121995、GB/T 161131995、GB/T 161021995、WS/T 1631999、GB/T 161151995。本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于1995年，本次是第一次修訂。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)提出。本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國(guó)疾病預(yù)防控制中心職業(yè)衛(wèi)生與中毒控制所、北京大學(xué)醫(yī)學(xué)部、遼寧省疾病預(yù)防控制中心、廣東省職業(yè)病防治院、兵器工業(yè)衛(wèi)生研究所。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：閆慧芳、阮永逍、程玉琪、葉能權(quán)、夏寶清等。GBZ/T 160.74-2004工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定芳香族硝基化合物1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中芳香族硝基化合物濃度的方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場(chǎng)所空氣中芳香族硝基化合物濃度的測(cè)定。2 規(guī)范性引用文件下列文件中的條款，通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GBZ 159工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范3 硝基苯、二硝基苯、一硝基氯苯、二硝基氯苯、一硝基甲苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯的毛細(xì)管柱-氣相色譜法3.1 原理空氣中蒸氣態(tài)硝基苯、二硝基苯、一硝基氯苯、二硝基氯苯、一硝基甲苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯用硅膠管采集，氣溶膠態(tài)用玻璃纖維濾紙采集，甲醇苯溶液解吸或洗脫后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，電子捕獲檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。3.2 儀器3.2.1 硅膠管，溶劑解吸型，內(nèi)裝200mg/100mg 硅膠，用于蒸氣態(tài)的采樣。3.2.2 玻璃纖維濾紙，用于氣溶膠態(tài)的采樣。3.2.3 采樣夾，濾料直徑40mm。3.2.4 小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。3.2.5 空氣采樣器，流量0500ml/min和010L/min（防爆型）。3.2.6 溶劑解吸瓶，5ml。3.2.7 超聲清洗器。3.2.8 微量注射器，5ml。3.2.9 氣相色譜儀，電子捕獲檢測(cè)器。儀器操作條件色 譜 柱：30m0.53mm0.5mm，F(xiàn)FAP毛細(xì)管色譜柱；柱 溫：初始100，保持6min，以20/min程序升溫至200，保持6min；汽化室溫度：250；檢測(cè)室溫度：250；載氣（氮?dú)猓┝髁浚?0ml/min。3.3 試劑3.3.1 甲醇苯溶液，5ml 甲醇用苯稀釋至100ml。3.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.1000g 待測(cè)物，溶于甲醇苯溶液，定量轉(zhuǎn)移入10ml 容量瓶中，并稀釋至刻度，此溶液為10.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用甲醇苯溶液稀釋成2.0g/ml 標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。3.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。3.4.1 蒸氣態(tài)樣品采集3.4.1.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開硅膠管兩端，以200ml/min 流量采集15min 空氣樣品。3.4.1.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開硅膠管兩端，以50ml/min 流量采集14h 空氣樣品。3.4.1.3 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，打開硅膠管兩端，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以50ml/min 流量采集14h 空氣樣品。采樣后，立即封閉硅膠管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下至少可保存7d。3.4.2 氣溶膠樣品的采集3.4.2.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾以3L/min 流量采集15min 空氣樣品。3.4.2.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好玻璃纖維濾紙的小型塑料采樣夾，以1L/min 流量采集28h空氣樣品。3.4.2.3 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好玻璃纖維濾紙的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min 流量采集28h 空氣樣品。采樣后，將濾膜的接塵面朝里對(duì)折2 次，放入清潔塑料袋或紙袋內(nèi)，置于清潔的容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下至少可保存7d。3.5 分析步驟3.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將硅膠管或裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。3.5.2 樣品處理：將前后段硅膠或?yàn)V紙分別放入溶劑解吸瓶中，各加入2.0ml 甲醇苯溶液，于超聲清洗器中超聲30min，解吸液或洗脫液供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用甲醇苯溶液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。3.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用甲醇苯溶液稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0、0.5、1.0、1.5和2.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，進(jìn)樣1.0ml，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)系列。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次。由測(cè)得的峰高或峰面積均值對(duì)相應(yīng)的待測(cè)物濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。3.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照的解吸液或洗脫液，測(cè)得樣品的峰高或峰面積值減去空白對(duì)照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得待測(cè)物的濃度(mg /ml)。3.6 計(jì)算3.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積： 293 P Vo = V （1）273+t 101.3 式中：Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；V 采樣體積，L；t 采樣點(diǎn)的溫度，；P 采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。3.6.2 按式（2）計(jì)算空氣中待測(cè)物的濃度： 2 cC （2）Vo D式中：C 空氣中待測(cè)物的濃度，mg/ m3；c 測(cè)得解吸液或洗脫液中待測(cè)物的濃度，mg/ml；2 解吸液或洗脫液的體積，ml；Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；D 解吸效率或洗脫效率，。3.7 說(shuō)明3.7.1 本法的檢出限：硝基苯為510-3mg/ml，二硝基苯為410-2mg/ml，二硝基甲苯為310-2mg/ml，三硝基甲苯為310-3mg/ml。最低檢出濃度：硝基苯為3.310-3mg/m3、二硝基苯為2.710-2mg/ m3、二硝基甲苯為210-2mg/m3、三硝基甲苯為210-3mg/m3（以采集3L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍：硝基苯為510-32mg/ml，二硝基苯為410-22mg/ml，二硝基甲苯為310-22mg/ml，三硝基甲苯為310-32mg/ml。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為5.67.0。3.7.2 本法的采樣效率為99。當(dāng)空氣中待測(cè)物以蒸氣態(tài)和氣溶膠態(tài)共存的情況下，應(yīng)采用濾料和硅膠管串聯(lián)采樣，采樣流量可用1L/min。3.7.3 本法的解吸效率和洗脫效率為9698。3.7.4 當(dāng)樣品中僅有12 個(gè)化合物時(shí)，可不用程序升溫，在100120柱溫下測(cè)定硝基甲苯和硝基氯苯，在200柱溫下測(cè)定二硝基甲苯、二硝基氯苯和三硝基甲苯?？梢怨?jié)省測(cè)定時(shí)間。4 硝基苯、二硝基苯和三硝基甲苯的填充柱-氣相色譜法4.1 原理空氣中的硝基苯和二硝基苯用裝有甲苯的沖擊式吸收管采集，直接進(jìn)樣；三硝基甲苯用玻璃纖維濾紙采集，甲苯洗脫后進(jìn)樣；經(jīng)色譜柱分離，電子捕獲檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。4.2 儀器4.2.1 沖擊式吸收管。4.2.2 玻璃纖維濾紙，用前于500高溫爐中加熱40min。4.2.3 采樣夾，濾料直徑40mm。4.2.4 小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。4.2.5 空氣采樣器，流量05L/min（防爆型）。4.2.6 具塞刻度試管，10ml。4.2.7 微量注射器，10ml。4.2.8 氣相色譜儀，電子捕獲檢測(cè)器。儀器操作條件色 譜 柱：2m3mm，OV-17：QF-1：Chromosorb WAW DMCS=2:1.5:100；柱 溫：190；單獨(dú)測(cè)定三硝基甲苯時(shí)，可使用210；汽化室溫度：250；檢測(cè)室溫度：250；載氣（氮?dú)猓┝髁浚?0ml/min。4.3 試劑4.3.1 甲苯。4.3.2 OV-17和QF-1，色譜固定液。4.3.3 Chromosorb WAW DMCS，色譜擔(dān)體，6080目。4.3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液：在25ml 容量瓶中，加入約10ml 甲苯，準(zhǔn)確稱量后，加入一定量的硝基苯、二硝基苯或三硝基甲苯，再準(zhǔn)確稱量；溶解后，用甲苯稀釋至刻度。由2 次稱量之差計(jì)算溶液的濃度，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用甲苯稀釋成10.0g/ml 硝基苯、二硝基苯或三硝基甲苯標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。4.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。4.4.1 短時(shí)間采樣：4.4.1.1 硝基苯和二硝基苯的采集：在采樣點(diǎn)，將一只裝有10.0ml 甲苯的沖擊式吸收管，以3.0L/min流量采集15min 空氣樣品。4.4.1.2 三硝基甲苯的采集：在采樣點(diǎn)，將裝有玻璃纖維濾紙的采樣夾，以3.0L/min 流量采集15min空氣樣品。4.4.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝有玻璃纖維濾紙的小塑料采樣夾，以1.0L/min 流量采集28h 空氣樣品。4.4.3 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，將裝有玻璃纖維濾紙的小塑料采樣夾，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以1.0L/min 流量采集28h 空氣樣品。采樣后，立即封閉吸收管的進(jìn)出氣口；玻璃纖維濾紙采塵面朝里對(duì)折2 次后，置具塞刻度試管中；置清潔容器中運(yùn)輸和保存。甲苯溶液采集的樣品應(yīng)盡快測(cè)定。濾紙樣品在室溫下可保存7d。4.5 分析步驟4.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將裝有吸收液的沖擊式吸收管或裝有玻璃纖維濾紙的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。4.5.2 樣品處理4.5.2.1 沖擊式吸收管：用吸收管內(nèi)的吸收液洗滌進(jìn)氣管內(nèi)壁3次，將吸收液倒入具塞刻度試管中，用少量甲苯洗滌吸收管3 次，洗滌液也倒入具塞刻度試管中，加甲苯至10.0ml，搖勻，供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用甲苯稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。4.5.2.2 玻璃纖維濾紙：向裝有濾紙的具塞刻度試管中，加入10.0ml 甲苯，不時(shí)輕輕振搖，洗脫30min，洗脫液供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用甲苯稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。4.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用甲苯稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液為0.0、0.025、0.05、0.25和0.50g/ml 硝基苯標(biāo)準(zhǔn)系列，0.0、0.50、1.00、2.50和5.00g/ml 二硝基苯標(biāo)準(zhǔn)系列，0.0、0.10、0.20、0.50和2.0g/ml 三硝基甲苯標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，取1.0ml 進(jìn)樣，分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次；以測(cè)得的峰高或峰面積均值對(duì)相應(yīng)的硝基苯、二硝基苯或三硝基甲苯的濃度（mg/ml）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照溶液；測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得硝基苯、二硝基苯或三硝基甲苯的濃度（mg/ml）。4.5 計(jì)算4.5.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。4.5.2 按式（3）計(jì)算空氣中硝基苯、二硝基苯或三硝基甲苯的濃度： 10 c C= （3） Vo式中：C 空氣中硝基苯、二硝基苯或三硝基甲苯的濃度，mg/ m3；c 測(cè)得樣品溶液中硝基苯、二硝基苯或三硝基甲苯的濃度，mg/ml；10 樣品溶液體積，ml；Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。4.6 說(shuō)明4.6.1 本法的檢出限：硝基苯為510-3mg/ml，二硝基苯為410-2mg/ml，三硝基甲苯為310-3mg/ml；最低檢出濃度：硝基苯為1.110-3mg/ m3，二硝基苯為0.910-2mg/ m3，三硝基甲苯為0.6710-3mg/ m3（以采集45L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍：硝基苯為0.0050.5mg/ml，二硝基苯為0.045mlg/ml，三硝基甲苯為0.0032mg/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：硝基苯為2.311.2，二硝基苯為1.37.4，三硝基甲苯為3.27.9。4.6.2 若用氚源電子捕獲檢測(cè)器，檢測(cè)室溫度應(yīng)為190200。4.6.3 二硝基苯有三種異構(gòu)體，應(yīng)根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)存在何種異構(gòu)體，配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.6.4 在常溫下，硝基苯和二硝基苯主要以蒸氣態(tài)存在，用本法采樣有較好的采樣效率。三硝基甲苯則主要以氣溶膠態(tài)存在，用玻璃纖維濾紙采樣，采樣效率可達(dá)98以上。若現(xiàn)場(chǎng)溫度較高，三硝基甲苯會(huì)有一定量的蒸氣態(tài)存在，用本法采樣將不能采集蒸氣態(tài)，造成結(jié)果偏低。這種情況下，應(yīng)在采樣夾后面串連一只溶劑解吸型硅膠管（100mg/50mg 硅膠）；采樣后用甲醇苯溶液解吸和測(cè)定。5 硝基苯、一硝基氯苯、二硝基氯苯和二硝基甲苯的鹽酸萘乙二胺分光光度法5.1 原理空氣中硝基苯、一硝基氯苯、二硝基氯苯和二硝基甲苯用乙醇采集，在酸性溶液中，硝基被還原成氨基，經(jīng)重氮化后，與鹽酸萘乙二胺偶合生成紫色化合物，在560nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，進(jìn)行定量。5.2 儀器5.2.1 多孔玻板吸收管。5.2.2 空氣采樣器，流量03L/min。5.2.3 具塞比色管，10ml，25ml。5.2.4 分光光度計(jì)。5.3 試劑 實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水。5.3.1 鹽酸，201.18g/ml。5.3.2 吸收液：乙醇溶液（10，用于硝基苯和二硝基甲苯采集），無(wú)水乙醇（用于一硝基氯苯和二硝基氯苯采集）。5.3.3 鹽酸溶液，2mol/L：16.7ml 鹽酸加入水中，稀釋至100ml。5.3.4 三氯化鈦溶液，150g/L，置冰箱中保存。5.3.5 溴化鉀溶液，100g/L。5.3.6 硫酸銅溶液，20g/L。5.3.7 鋅粉。5.3.8 亞硝酸鈉溶液，32g/L，臨用前配制。5.3.9 氨基磺酸銨溶液，20g/L，置冰箱中可保存一周。5.3.10 鹽酸萘乙二胺溶液，10g/L，置冰箱中可保存一周。5.3.11 標(biāo)準(zhǔn)溶液：5.3.11.1 硝基苯標(biāo)準(zhǔn)溶液：于25ml 容量瓶中，加10ml 無(wú)水乙醇，準(zhǔn)確稱量后，加入2滴硝基苯，再準(zhǔn)確稱量；加無(wú)水乙醇至刻度。由2次稱量之差計(jì)算溶液濃度，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用乙醇溶液（10）稀釋成10.0mg/ml硝基苯標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。5.3.11.2 一硝基氯苯、二硝基氯苯或二硝基甲苯標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.1000g一硝基氯苯、二硝基氯苯或二硝基甲苯，溶于無(wú)水乙醇，定量轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中，并稀釋至刻度，此溶液為1.0mg/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液；臨用前，用乙醇溶液(11)稀釋成10.0mg/ml一硝基氯苯、二硝基氯苯或二硝基甲苯標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。5.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。5.4.1 硝基苯和二硝基甲苯的采集：用一只裝有10.0ml 19 乙醇溶液的多孔玻板吸收管，以1L/min 流量采集15min 空氣樣品。5.4.2 一硝基氯苯和二硝基氯苯的采集：用一只裝有10.0ml 無(wú)水乙醇的多孔玻板吸收管，以500ml /min 流量采集15min 空氣樣品。采樣后，立即封閉吸收管的進(jìn)出氣口，置于清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品應(yīng)盡快測(cè)定。5.5 分析步驟5.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將裝有吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。5.5.2 樣品處理：用吸收管中的吸收液洗滌進(jìn)氣管內(nèi)壁3 次；吸收液倒入具塞比色管，用少量吸收液洗滌吸收管23次，洗滌液也倒入具塞比色管，加吸收液至10.0ml?；靹蚝?，取5.0ml 樣品溶液置另一具塞比色管中，供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用吸收液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。5.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：5.5.3.1 硝基苯、一硝基氯苯或二硝基氯苯：在7 只10ml 具塞比色管中，分別加入0.0、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80和1.00ml 標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加乙醇溶液(19)至5.0ml，配成0.0、0.20、0.40、0.80、1.20、1.60和2.00g/ml 硝基苯、一硝基氯苯或二硝基氯苯標(biāo)準(zhǔn)系列。向各標(biāo)準(zhǔn)管加入0.4ml 鹽酸溶液和0.05ml 三氯化鈦溶液，搖勻。在50oC水浴中加熱15min，取出放冷，加1ml 溴化鉀溶液和0.1ml 亞硝酸鈉溶液，搖勻。放置10min。加0.5ml 氨基磺酸銨溶液，充分搖至無(wú)氣泡發(fā)生為止，放置5min。加1ml 鹽酸萘乙二胺溶液，加水至10.0ml，混勻，放置15min。在560nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次，以吸光度均值對(duì)硝基苯、一硝基氯苯或二硝基氯苯濃度（g/ml）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。5.5.3.2 二硝基甲苯：在7只25ml具塞比色管中，分別加入0.0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50和3.00ml標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加乙醇溶液(19)至5.0ml，配成0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0和6.0mg/ml 二硝基甲苯標(biāo)準(zhǔn)系列。向各標(biāo)準(zhǔn)管加入0.2g 鋅粉，1滴硫酸銅溶液和3ml 鹽酸。待反應(yīng)至無(wú)氣泡產(chǎn)生后，過(guò)濾入另一具塞比色管中。用少量水洗滌比色管和漏斗3 次。將比色管放入05水浴中1min，加入1.0ml亞硝酸鈉溶液，搖勻。放置2min。加1.0ml 氨基磺酸銨溶液，充分搖至無(wú)氣泡發(fā)生為止，放置5min。加0.4ml 鹽酸萘乙二胺溶液，加水至25ml，混勻，放置5min。在540nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次，以吸光度均值對(duì)二硝基甲苯濃度（g/ml）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。5.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)管的操作條件測(cè)定樣品溶液和空白對(duì)照溶液，樣品的吸光度值減去空白對(duì)照的吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得硝基苯、一硝基氯苯、二硝基氯苯或二硝基甲苯的濃度(mg/ml)。5.6 計(jì)算5.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。5.6.2 按式（4）計(jì)算空氣中硝基苯、一硝基氯苯、二硝基氯苯或二硝基甲苯的濃度： 10 c C = （4）Vo式中：C 空氣中硝基苯、一硝基氯苯、二硝基氯苯或二硝基甲苯的濃度，mg/m3；10 吸收液的體積，ml；c 測(cè)得樣品溶液中硝基苯、一硝基氯苯、二硝基氯苯或二硝基甲苯濃度，mg/ml；Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。5.7 說(shuō)明5.7.1 本法的檢出限：硝基苯為0.1mg/ml，二硝基甲苯為0.5mg/ml，一硝基氯苯為0.2mg/ml，二硝基氯苯為0.4mg/ml。最低檢出濃度（以采集15L空氣樣品計(jì)）：硝基苯為0.07mg/ m3，二硝基甲苯為0.35mg/ m3，一硝基氯苯為0.13mg/ m3，二硝基氯苯為0.33mg/ m3。測(cè)定范圍：硝基苯為0.12mg/ml、一硝基氯苯為0.22mg/ml，二硝基氯苯為0.42mg/ml，二硝基甲苯為0.56mg/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：硝基苯為2.08.0，二硝基甲苯為2.76.4，一硝基氯苯為2.27.3，二硝基氯苯為2.813.6。5.7.2 采樣效率：硝基苯為9196，二硝基甲苯為99，一硝基氯苯為8796，二硝基氯苯為9096。5.7.3 反應(yīng)溶液的酸度對(duì)本法有較大的影響，低則出現(xiàn)渾濁，高則顯色所需時(shí)間長(zhǎng)。過(guò)量的亞硝酸鈉必須用氨基磺酸銨消除完全，否則，能與鹽酸萘乙二胺生成黃色，影響測(cè)定。顯色后應(yīng)盡快測(cè)量吸光度。5.7.4 本反應(yīng)不是特異的，其他硝基化合物和苯胺類化合物等有干擾。如有苯胺類化合物干擾時(shí)，可取一半樣品不經(jīng)還原作測(cè)定，并扣去此值即可。二硝基苯等硝基化合物也可用此方法測(cè)定。