《分析化學(xué)(李發(fā)美-人民衛(wèi)生出版社)(第7版)課后習(xí)題參考解答》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《分析化學(xué)(李發(fā)美-人民衛(wèi)生出版社)(第7版)課后習(xí)題參考解答（80頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理 1 指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差 如果是系統(tǒng)誤 差 請(qǐng)區(qū)別方法誤差 儀器和試劑誤差或操作誤差 并給出它 們的減免方法 答 砝碼受腐蝕 系統(tǒng)誤差 儀器誤差 更換砝碼 天平的兩臂不等長(zhǎng) 系統(tǒng)誤差 儀器誤差 校正儀器 容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn) 系統(tǒng)誤差 儀器誤差 校正儀器 在重量分析中 試樣的非被測(cè)組分被共沉淀 系統(tǒng)誤差 方法誤差 修正方法 嚴(yán)格沉淀?xiàng)l件 試劑含被測(cè)組分 系統(tǒng)誤差 試劑誤差 做空白實(shí)驗(yàn) 試樣在稱量過(guò)程中吸潮 系統(tǒng)誤差 操作誤差 嚴(yán)格按操作規(guī)程操作 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不在指示劑的變色范圍內(nèi) 系統(tǒng)誤差 方法誤差 另選指示劑 讀取滴定管讀數(shù)時(shí) 最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn) 偶然誤差 嚴(yán)格按操作規(guī)程操作 增加測(cè)定次數(shù) 在分光光度法測(cè)定中 波長(zhǎng)指示器所示波長(zhǎng)與實(shí)際波長(zhǎng)不符 系統(tǒng)誤差 儀器誤差 校正儀器 在 HPLC 測(cè)定中 待測(cè)組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊 系統(tǒng)誤差 方法誤差 改進(jìn)分析方法 6 兩人測(cè)定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣 各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下 1 0 3 0 2 0 4 0 2 0 1 0 4 0 0 0 3 0 2 0 3 2 0 1 0 1 0 6 0 2 0 1 0 2 0 5 0 2 0 3 0 1 求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差 為什么兩組數(shù)據(jù)計(jì)算出的平均偏差相等 而標(biāo)準(zhǔn)偏差不等 哪組數(shù)據(jù)的精密度高 解 ndd321n 0 241 d0 24 d i s 81s 312s 標(biāo)準(zhǔn)偏差能突出大偏差 第一組數(shù)據(jù)精密度高 7 測(cè)定碳的相對(duì)原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù) 12 0080 12 0095 12 0099 12 0101 12 0102 12 0106 12 0111 12 0113 12 0118 及 12 0120 求算 平均值 標(biāo)準(zhǔn)偏差 平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差 平均值在 99 置信水平的置信限 解 12 04i nx i s 0 38 n 0 12 3825 25 3t9 0 1 fnstxu 8 在 用 氯 丁 二 烯 氯 化 生 產(chǎn) 二 氯 丁 二 烯 時(shí) 產(chǎn) 品 中 總 有 少 量 的 三 氯 丁 二烯 雜 質(zhì) 存 在 分 析 表 明 雜 質(zhì) 的 平 均 含 量 為1 60 改 變 反 應(yīng) 條 件 進(jìn) 行 試 生 產(chǎn) 取 樣 測(cè) 定 共 取 6 次 測(cè) 定 雜 質(zhì) 含 量 分 別 為 1 46 1 62 1 37 1 71 1 52 及 1 40 問(wèn) 改 變 反 應(yīng) 條 件 后 產(chǎn) 品 中 雜 質(zhì) 百 分 含 量 與 改 變 前 相 比 有 明 顯 差 別 嗎 0 05 時(shí) 解 nS Sxx 36 13 30 5 1 7 61 xt 查表 2 2 t5 0 05 2 571 t 計(jì)算 0 1238 結(jié)果偏高 3 HCl 濃度比真實(shí)濃度低 需要消耗更多的 HCl 結(jié)果偏低 4 相同質(zhì)量的碳酸氫鈉比碳酸鈉消耗的鹽酸少 導(dǎo)致消耗鹽酸 體積減小 鹽酸濃度測(cè)定值偏高 4 寫出下列各體系的質(zhì)子條件式 解 1 NH 4H2PO4 H H3PO4 OH HPO42 2 PO43 NH3 2 H2SO4 C1 HCOOH C2 H OH HSO4 2 SO42 HCOO 3 NaOH C1 NH3 C2 H C1 NH4 OH 4 HAc C1 NaAc C2 H OH Ac C2 5 HCN C1 NaOH C2 H C2 OH CN 5 寫出 H 3AsO4 MgBr 2 水溶液的電荷平衡式 解 OH H2AsO4 2 HAsO42 3 AsO43 H 2 Mg2 H OH Br 6 解 ml 5 9684 10 502 l 7 6 l 298 03 15 VVwMcVcMwn 8 已知 1mL 某 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液中含氯化氫 0 004374g mL 試計(jì)算 該 HCl 溶液對(duì) NaOH 的滴定度 該 HCl 溶液對(duì) CaO 的滴定度 解 HCl NaOH NaCl H 2O 2HCl CaO CaCl2 H2O ml 0 479 g0 43HClNaHCl NaO MT l 365 2laOl a 9 解 CaCO3 2HCl 2 9810250 491 0 mol 3 256 21 3sHCl mnMwn碳 酸 鈣碳 酸 鈣碳 酸 鈣碳 酸 鈣 10 二元弱酸 H2A 已知 pH 1 92 時(shí) H2A HA pH 6 22 時(shí) HA A2 計(jì)算 H 2A 的 pKa1 和 pKa2 HA 溶液的 pH 解 pK a1 1 92 pK a2 6 22 二元酸分布系數(shù)公式 兩個(gè)相等處 一個(gè)極大值 4 07 21a2 第四章 酸堿滴定法 補(bǔ)充習(xí)題 下列各酸 哪些能用 NaOH 溶液直接滴定或分步滴定 哪些不能 如能直接滴定 各應(yīng)采用什么指示劑 1 甲酸 HCOOH Ka 1 8 10 4 答 cK a 10 8 可以直接滴定 可以采用酚酞指示劑 2 硼酸 H3BO3 Ka1 5 4 10 10 答 cK a1 10 8 不可以直接滴定 3 琥珀酸 H 2C4H4O4 Ka1 6 9 10 5 K a2 2 5 10 6 答 cK a1 10 8 cK a2 10 8 但 Ka1 Ka2 10 4 不能分步滴定 但可以直接一次性滴定 4 檸檬酸 H3C6H5O7 Ka1 7 2 10 4 K a2 1 7 10 5 K a3 4 1 10 7 答 cK a1 10 8 cK a2 10 8 cK a3 10 8 但 Ka1 Ka2 10 4 K a2 Ka3 10 4 不能分步滴定 但可以直接一次性滴 定 5 順丁烯二酸 Ka1 1 5 10 2 K a2 8 5 10 7 答 cK a1 10 8 cK a2 10 8 且 Ka1 Ka2 10 4 可以分步滴定 6 鄰苯二甲酸 Ka1 1 3 10 3 K a2 3 1 10 6 答 CK a1 10 8 CK a2 10 8 但 Ka1 Ka2 10 4 不能分步滴定 但可以直接一次性滴定 1 解 NaOH 吸收 CO2 將部分轉(zhuǎn)化為 Na2CO3 滴定強(qiáng)酸 如果以甲基橙為指示劑 終點(diǎn)化學(xué)計(jì)量關(guān)系還 是 1 2 基本無(wú)影響 若以酚酞為指示劑 則碳酸鈉不能完全作用 為氯化鈉 對(duì)結(jié)果有明顯影響 滴定弱酸 NaOH 能中和弱酸 Na 2CO3 不能中和弱酸 需 要消耗更多的標(biāo)準(zhǔn)溶液 將帶來(lái)正誤差 分析結(jié)果偏高 2 答 硼砂溶于水將生成極弱酸硼酸和一元弱堿 B4O72 5H2O 2H2BO3 2H3BO3 一元弱堿的 Kb Kw Ka 硼酸 1 8 10 5 因此可以用鹽酸準(zhǔn)確滴定 而醋酸鈉 Kb 極小 無(wú)法準(zhǔn)確滴定 氫氧化鈉可以測(cè)定醋酸不能滴定硼酸同理 補(bǔ)充習(xí)題 在下列何種溶劑中 醋酸 苯甲酸 鹽酸及高氯酸的酸 強(qiáng)度都相同 純水 濃硫酸 液氨 甲基異丁酮 答 液氨 堿性溶劑是酸的均化性溶劑 補(bǔ)充習(xí)題 下列溶劑中何者為質(zhì)子溶劑 何者為無(wú)質(zhì)子溶劑 若為 質(zhì)子溶劑 是酸性溶劑還是堿性溶劑 若為無(wú)質(zhì)子溶劑 是偶極親 質(zhì)子溶劑還是惰性溶劑 冰醋酸 二氧六環(huán) 乙二胺 甲基異丁酮 苯 水 乙醚 異丙醇 丙酮 丁胺 答 質(zhì)子溶劑 其中 酸性溶劑 堿性溶劑 無(wú)質(zhì)子溶劑 其中 偶極親質(zhì)子溶劑 惰 性溶劑 補(bǔ)充習(xí)題 有一堿液 可能是 NaOH Na 2CO3 NaHCO 3 或其中 兩者的混合物 今用鹽酸滴定 以酚酞為指示劑時(shí)消耗 HCl 的體 積為 V1 加入甲基橙 繼續(xù)用鹽酸滴定又消耗 HCl 的體積為 V2 當(dāng)出現(xiàn)下列情況時(shí) 溶液各由哪些物質(zhì)組成 V 1 V2 0 V 2 V1 0 V 1 V2 V 1 0 V 2 0 V 1 0 V 2 0 答 NaOH Na 2CO3 Na 2CO3 NaHCO3 Na 2CO3 NaHCO 3 NaOH 3 解 0 10mol L NaH2PO4 兩性物質(zhì)溶液 4 70pH mol L 1210 9 62 0053812aw1 cKc 注 此時(shí)公式中的 Ka1 和 Ka2 對(duì)應(yīng)于磷酸的第一和第二步離解 0 05mol L HAc 和 0 05mol L NaAc 混合溶液 緩沖溶液 用緩沖溶液公式計(jì)算 76 4 05 lglpHa cK 0 1mol L NaAc 溶液 堿性溶液 按一元弱堿公式計(jì)算8 pH mol L 103 67 OH96514HAca wb Kc 0 10mol L NH 4CN 兩性物質(zhì)溶液 用最簡(jiǎn)公式計(jì)算9 23 1 5 p 21pHCN aN a24 K 0 10mol L H 3BO3 一元弱酸溶液 用最簡(jiǎn)公式計(jì)算1 5p mol L 1035 7104 5 6a cK 0 05mol L NH 4NO3 一元弱酸溶液 用最簡(jiǎn)公式計(jì)算 28 5pH mol L 1029 5106 5 6Na 4 cK 4 已知水的離子積常數(shù) Ks 10 14 乙醇的離子積常數(shù) Ks 10 19 1 求 1 純水的 pH 和乙醇的 pC2H5OH2 2 0 0100mol LHClO4 的水溶液和乙醇溶液的 pH pC 2H5OH2 及 pOH pC 2H5O 設(shè) HClO4 全部離解 解 1 7 0p1s K9 p21OpCs52 K 2 因 HClO4 全部離解 故水溶液中 pH lg0 0100 2 00 pOH 14 00 2 00 12 00 乙醇溶液中 pC2H5OH2 lg0 0100 2 00 pC 2H5O 19 10 2 00 17 10 5 解 HA 的摩爾質(zhì)量 mol1078 3102 49 3NaOHHA cVn g ol 371078 325HA nmM 5902 4aa 4HANa 4 3HAa 16 1 902 4p 30 7lgplg mol 16 2 809 l 0296 0 14p KKnK 4L 8 765 241 0pH 24 5pO68 10 9 NaApH6 54bsp Kc 6 解 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) 完全生成 NaAc 0 0500mol L mol L104 5107 5 H65awb Kc pOH 5 27 pH 8 73 終點(diǎn)誤差計(jì)算略 計(jì)算結(jié)果相等均為 0 03 7 解 酚酞做指示劑 消耗鹽酸 12 00mL 說(shuō)明試樣中有 Na3PO4 Na3PO4 HCl Na2HPO4 NaCl 4 280 56 HPONa g 568 01 18 mL 2 3 0HClHPONa NalPal22 18 490 9836 0PONa 936 0 6 mol1 504442243HClPa4343 gmn 8 解 6 381042 108 735 mol35 ol28 01796 0 ml61 5 319 l 8一一1 11 萘 酸羥 基萘 酸 萘 酸萘 酸羥 基 萘 酸羥 基萘 酸 有 消 耗 標(biāo) 準(zhǔn) 液酚 羥 基 被 中 和第 二 計(jì) 量 點(diǎn) 時(shí) 萘 酸 為 二 元 酸 羥 基萘 酸 為 一 元 酸 wnn 9 解 只簡(jiǎn)單提示思路 尿素分子式為 CO NH2 2 每分子尿素 能產(chǎn)生 2 分子能被吸收滴定的 NH3 因此滴定劑 HCl 物質(zhì)的量為 尿素物質(zhì)的量 2 倍 第五章 配位滴定法 3 解 此題題意為 Al3 總濃度為 0 10mol L 6 2 1Al F F 1 1 4 104 1 4 107 1 0 109 5 6 109 2 3 109 6 9 107 8 9 109 比較式中各項(xiàng)數(shù)值相對(duì)大小 可見主要存在形式為 AlF3 AlF 4 AlF 52 Al3 cAl Al F 0 10 8 9 109 1 1 10 11 mol L 4 待測(cè)溶液含 2 10 2mol L 的 Zn2 和 2 10 3mol L 的 Ca2 1 能否用控制酸度的方法選擇滴定 Zn2 2 若能 控制酸度范圍是多少 解 lg cK 6 81 5 可用控制酸度的方法選擇滴定 Zn2 0 4pHZn4 8lg 2658lgll mol L 10 2 10 2 6lg Y H nYY H Zn Zn2spCa ZnYsp KcKc7 1pH 6 9pO102 9 625 1Zn O s 22 cK 2379 415 630 524 34 2 41 I CdCdY YZn Zn CdY ZnZn 58 1 02100 I I I 1 7 6lgllgl 8 5 l 1 5 KcK 12 0101079 56pM 5 42 1 lg 2 p01 cd 1042 98 756lgllg10 10 2 42 79Ysp se s 38 9739CdI 2 8 76 4Y H YMMsp KcTEcKcTEYZn 9 210 10 339 1056 56 spM Y c 6 取 100mL 水樣 用氨性緩沖溶液調(diào)節(jié)至 pH 10 以 EBT 為指 示劑 用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液 0 008826 mol L 滴定至終點(diǎn) 共消耗 12 58mL 計(jì)算水的總硬度 如果將上述水樣再取 100mL 用 NaOH 調(diào)節(jié) pH 12 5 加入鈣指示劑 用上述 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴 定至終點(diǎn) 消耗 10 11mL 試分別求出水樣中 Ca2 和 Mg2 的量 解 3CaO1 0mg L10 0 2 58 86 35 76 4 0 Ca 5 297 g L10 24 0 1 2 8 86Mg 17 稱取葡萄糖酸鈣試樣 0 5500g 溶解后 在 pH 10 的氨性緩沖 溶液中用 EDTA 滴定 EBT 為指示劑 滴定消耗濃度為 0 04985mol L 的 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液 24 50ml 試計(jì)算葡萄糖酸鈣的含 量 分子式 C12H22O14Ca H2O 解 6 9105 0476 g 50 24098 48EDTACa wmcVMnn 第 6 章 氧化還原滴定法 534 0 0 159 V 6 0 59lg 71 Fe lg9 mol L Fe 1 0 YFe 0ol LeY l 10 e 1F 1 e l eF0 Y 1mol L 2 IFe 9 123 Fe 232 145 42e4223 593 25 43eY4335 451 H 42232323223VKcc mol L106 2 H 948 lg 59 01 Mn HO 0 948 V 10 5lg 7 Fe lg5 Mn n 1 63 20 9 7 1 5 lg 38284 Mn On MO 323Fe Fe 2362 3 Fe MnO24242323 2324 KK 4 解 98 15 47 59 lg 1 nK 計(jì)量點(diǎn)電位 0 3V3 420 7 2 1sp nE 電位突躍范圍 即 592 591 n 0 3V2 590 14 0 23 7 應(yīng)選亞甲藍(lán)指示劑 理論變色點(diǎn) 0 36V 5 解 根據(jù)化學(xué)計(jì)量關(guān)系 硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量為重鉻酸鉀物 質(zhì)的量 6 L 0 12 mol 05 9465 6 2 327723273232 OSNaCrKrOSNaCrKSa VMVnc 6 解 先確定有關(guān)化學(xué)計(jì)量關(guān)系 2Cu2 I2 2Na2S2O3 計(jì)算膽礬試樣含量 93 1058 24 g 5 69 2410 8 210sOHCuSO5HCuS 5CuSNaO5HCuS OH5S2424 4324 243224 mwMcVmn 7 解 本題是返滴定法測(cè)定鹽酸小檗堿的含量 重鉻酸鉀與鹽酸小檗堿反應(yīng)化學(xué)計(jì)量關(guān)系為 1 2 滴定度 T 2 cV 重鉻酸鉀 M 鹽酸小檗堿 13 05 mg ml 與鹽酸小檗堿反應(yīng)的 K2Cr2O7 的量為總量減去剩余量 剩余 K2Cr2O7 的一部分 250ml 中取 100ml 用置換碘量法與 Na2S2O3 作用 求算 50 00ml K2Cr2O7 過(guò)量的量 2 9810274 05381 ml6 9 OCrK 29 38 ml 06 1215 605 s72OCrKSNaOCrK OSNarr 72372 327272 wcVVnn 8 解 4 9310528 46 g 5 10 2 8 37201 21 9 OS6NaIKBr 3 OBrPhH3 wxx 9 解 1C2O42 2 5 KMnO4 Ca CaC2O4 2 5 KMnO4 設(shè) 5 00ml 血液中鈣的物質(zhì)的量為 n mol 有 10 2mg40 8g olol0 1275m0 51 l 275 0 10 251 CaCa Mnml 10 解 本題較復(fù)雜 只說(shuō)下簡(jiǎn)單思路 草酸溶液一部分與二氧化鉛作用將其還原 化學(xué)計(jì)量關(guān)系為 1 1 剩余草酸用高錳酸鉀滴定 化學(xué)計(jì)量關(guān)系為 5 2 沉淀溶解后消耗高錳酸鉀量為全部鉛離子的量 第 7 章 沉淀滴定法和重量分析法 1 說(shuō)明以下測(cè)定中 分析結(jié)果偏高 偏低還是沒影響 為什么 1 在 pH4 或 pH11 時(shí) 以鉻酸鉀指示劑法測(cè)定 Cl 2 采用鐵銨礬指示劑法測(cè)定 Cl 或 Br 未加硝基苯 3 吸附指示劑法測(cè)定 Cl 選曙紅為指示劑 4 用鉻酸鉀指示劑法測(cè)定 NaCl Na 2SO4 混合液中的 NaCl 答 1 偏高 指示劑變色延遲或 Ag 水解 2 偏低 沉淀轉(zhuǎn)化 消耗過(guò)多 SCN 3 偏低 指示劑吸附太強(qiáng) 終點(diǎn)提前 4 偏高 硫酸銀難溶 消耗更多 Ag 標(biāo)準(zhǔn)溶液 4 解題思路 該題為沉淀劑用量 首先按照 1 1 化學(xué)計(jì)量關(guān)系計(jì) 算 然后沉淀劑過(guò)量 50 100 可算出沉淀劑使用量 6 0ml 4 5 L 103 10 5 3 24 5 67 O2HBaClSOHS2al424242 McmV 5 解 根據(jù)題意 和沉淀滴定反應(yīng)的有關(guān)化學(xué)計(jì)量關(guān)系 可以得 到兩個(gè)關(guān)系式 l L 0 786 mo 41 21 2102 30 349587 0SCNHAgOSAgNOSCNHAgNaCl4343 4 ccccn 6 解題思路 硝酸銀總量減去返滴定所用硫氰酸銨溶液量為試樣 氯離子和溴離子的總量 可解得混合物中各自的質(zhì)量 7 解題思路 分別用返滴定化學(xué)計(jì)量關(guān)系可以計(jì)算無(wú)機(jī)氯和有機(jī) 氯的含量 9 解題思路 用換算因素計(jì)算比較簡(jiǎn)單 41 03 14209 1 smFw 第八章 電位法及永停滴定法 思考題和習(xí)題 1 解釋下列名詞 相界電位 液接電位 不對(duì)稱電位 堿差和酸差 相界電位 兩個(gè)不同物相接觸的界面上的電位差 液接電位 兩個(gè)組成或濃度不同的電解質(zhì)溶液相接觸的界面間所存在的微小電位差 不對(duì)稱電位 當(dāng)玻璃膜內(nèi)外溶液 H 濃度或 pH 值相等時(shí) 從前述公式可知 M 0 但實(shí)際上 M 不為 0 仍有 1 3 mV 的電位差 堿差 當(dāng)測(cè)定較強(qiáng)堿性溶液 pH 值 pH 9 時(shí) 測(cè)得的 pH 值小于真實(shí)值而產(chǎn)生的 負(fù)誤差 酸差 當(dāng)用 pH 玻璃電極測(cè)定 pH 1 的強(qiáng)酸性溶液或高鹽度溶液時(shí) 電極電位與 pH 之間不呈線性關(guān)系 所測(cè)定的值比實(shí)際的偏高 這個(gè)誤差叫做酸差 2 金屬基電極與膜電極有何區(qū)別 金屬基電極是以金屬為基體 共同特點(diǎn)是電極上有電子交換即氧化還原反應(yīng)的 存在 膜電極即離子選擇性電極是以敏感膜為基體 特點(diǎn)是薄膜不給出或得到電子 而是電極膜選擇性地使離子滲透和離子交換 3 什么叫鹽橋 為什么說(shuō)它能消除液接電位 鹽橋 溝通兩個(gè)半電池 消除液接電位 保持其電荷平衡 使反應(yīng)順利進(jìn)行的 一種裝置 內(nèi)充高濃度的電解質(zhì)溶液 用鹽橋?qū)扇芤哼B接后 鹽橋兩端有兩個(gè)液接界面 擴(kuò)散作用以高濃度電解質(zhì) 的陰陽(yáng)離子為主 而其是鹽橋中電解質(zhì)陰陽(yáng)離子遷移速率幾乎相等 所以形成的液 接電位極小 在整個(gè)電路上方向相反 可使液接電位相互抵消 4 試歸納比較各類指示電極和參比電極的組成 電極反應(yīng) 電極電位 電極 電極組成 電極反應(yīng) 電極電位 金屬 金 屬離子 電極 M M n Mne nnMMoazlg0592 金屬 金 屬難溶 鹽電極 M MXn Xn nXspK l 0 惰性電 極 Pt Ox Red Ox ne Red dOxazRe0lg592 膜電極 電極膜等 離子交換和擴(kuò)散 iKl 標(biāo)準(zhǔn)氫 電極 鍍鉑黑鉑電極通氫 氣 2gasHe 0 甘汞電 極 Hg Hg2Cl2 KCl xM Hg2Cl2 s 2e 2Hg l 2Cl Clag59 0 Ag AgCl 電極 Ag AgCl xM KCl AgCl e Ag Cl l oAg 5 簡(jiǎn)述玻璃電極的基本構(gòu)造和作用機(jī)制 1 pH 玻璃膜電極 硬質(zhì) 非晶體 的構(gòu)造 軟質(zhì)球狀玻璃膜 含 Na2O CaO 和 SiO2 厚度小于 0 1mm 內(nèi)部溶液為 pH 6 7 或 4 的膜內(nèi)緩沖溶液及 0 1 mol L 的 KCL 內(nèi)參比溶液 內(nèi)參比電極為 Ag AgCl 電極 2 pH 電極響應(yīng)的機(jī)理 玻璃電極對(duì) H 選擇性響應(yīng)主要與電極膜的特殊組成有關(guān) 普通玻璃電極膜是由 固定帶負(fù)電荷的硅酸晶格組成 在晶格中有體積小 活動(dòng)能力強(qiáng)的鈉離子 溶液中 的 H 可進(jìn)入晶格占據(jù) Na 點(diǎn)位 而其他高價(jià)陰陽(yáng)離子不能進(jìn)出晶格 當(dāng)內(nèi)外玻璃膜 與水溶液接觸時(shí) Na 2SiO3 晶體骨架中的 Na 與水中的 H 發(fā)生交換 形成雙電層 產(chǎn)生電位差 擴(kuò)散達(dá)動(dòng)態(tài)平衡后達(dá)穩(wěn)定相界電位 膜電位 其膜電位可用 表達(dá) 對(duì)于整個(gè)玻璃電極而言 電極電位為 HMaKlg059 C 25 09 pHK 此式即為采用玻璃電極進(jìn)行 pH 測(cè)定的理論依據(jù) 6 說(shuō)明直接電位法 電位滴定法和永停滴定法的測(cè)量電池分別是哪種化學(xué)電池 直接電位法 離子選擇性電極法 選擇合適的指示電極和參比電極 浸入待測(cè)溶 液中組成原電池 測(cè)定原電池的電動(dòng)勢(shì)或電極電位 利用 Nernst 方程直接求出待測(cè)物質(zhì)含量的方法 電位滴定法 根據(jù)滴定過(guò)程中指示電極的電位或電動(dòng)勢(shì)變化確定滴定終點(diǎn) 直接電位法 電位滴定法的測(cè)量電池為原電池 永停滴定法 把兩個(gè)相同的惰性電極 鉑電極 插入滴定溶液中 在兩個(gè)電極之間 外加一小電壓 觀察滴定過(guò)程中通過(guò)兩個(gè)電極間的電流突變 根據(jù)電流的變化情況 確定滴定終點(diǎn) 永停滴定法的測(cè)量電池為電解池 7 離子選擇電極有哪些類型 簡(jiǎn)述它們的響應(yīng)機(jī)理 1976 年 IUPAC 根據(jù)膜的特征 將離子選擇性電極分為以下幾類 1 原電極 晶體膜電極 均相膜電極 非均相膜電極 非晶體膜電極 剛性基質(zhì)電極 液膜 電極 2 敏化電極 氣敏電極 酶 底物 電極 電極膜浸入外部溶液時(shí) 膜內(nèi)外有選擇響應(yīng)的離子 通過(guò)交換和擴(kuò)散作用在膜兩 側(cè)建立電位差 達(dá)平衡后即形成穩(wěn)定的膜電位 外參比電極 被測(cè)溶液 ai 未知 內(nèi)充溶液 ai 一定 內(nèi)參比電極 內(nèi)外參比電極的電位值固定 且內(nèi)充溶液中離子的活度也一定 則離子選擇電極膜 電位為 陽(yáng) 離 子膜 nFRTKlg 陰 離 子膜 nFRTKlg 8 為什么要使用 總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑 TISAB 它有哪些作用 離子選擇 電極的測(cè)量方法有哪些 測(cè)定過(guò)程中由于試樣組成不固定 且基質(zhì)復(fù)雜 變動(dòng)性大 活度系數(shù) K 不穩(wěn)定 給測(cè)定結(jié)果造成影響 可加入 TISAB 消除影響 TISAB 為不含被測(cè)離子 不污損 電極的濃電解質(zhì)液 由 pH 緩沖劑 掩蔽干擾離子的掩蔽劑組成 TISAB 的作用 1 保持較大且相對(duì)穩(wěn)定的離子強(qiáng)度 使活度系數(shù)恒定 2 維持溶液在適宜的 pH 范 圍內(nèi) 滿足離子電極要求 3 掩蔽干擾離子 離子選擇電極的測(cè)量方法有兩次測(cè)量法 標(biāo)準(zhǔn)曲線法 標(biāo)準(zhǔn)加入法 9 圖示并說(shuō)明電位滴定法及各類永停滴定法如何確定滴定終點(diǎn) 10 是否能用普通電位計(jì)或伏特計(jì)測(cè)量參比電極和 PH 玻璃電極所組成電池的電動(dòng) 勢(shì) 簡(jiǎn)述原因 玻璃電極的內(nèi)阻很大 50 500MQ 用其組成電池 在測(cè)量電動(dòng)勢(shì)時(shí) 只允許 有微小的電流通過(guò) 否則會(huì)引起很大的誤差 如玻璃電極內(nèi)阻 R 100MQ 時(shí) 若使 用一般靈敏檢流計(jì) 測(cè)量中有 10 9 A 電流通過(guò) 則產(chǎn)生相當(dāng)于 1 7pH 單位的誤差 而用電子電位計(jì)時(shí) 測(cè)量中通過(guò)電流很小 只產(chǎn)生相當(dāng)于 0 0017pH 單位的誤差 可見 測(cè)定溶液 pH 必須在專門的電子電位計(jì)上進(jìn)行 11 計(jì)算下列電池電動(dòng)勢(shì) 并標(biāo)明電極的正負(fù) 1 Zn ZnSO 4 0 100mol L AgNO3 0 010mol L Ag 已知 0 763V 0 80V Zn 2 Ag 2 P b PbSO4 固 K2SO4 0 200mol L Pb NO3 2 0 100mol L Pb 已知 0 126V Ksp PbSO 4 2 0 10 8 2 VE ZnZnAgAgZnAg 47 1 95 0 682 10 l259 630 l lg59 l 1 222 左右VPbSOKspEPbPbPb PbPbSO 180 20 16lg59 12 0 lg259 6 lg2059 l 84 2222 222242 左右 12 將 pH 玻璃電極與飽和甘汞電極浸入 pH 6 86 的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中 測(cè)得電動(dòng)勢(shì) 為 0 352V 測(cè)定另一未知試液時(shí) 測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 0 296V 計(jì)算未知試液的 pH 91 50 396 8 059 SXSXEpH 13 某鈣離子選擇電極的選擇系數(shù) KCa2 Na 0 0016 測(cè)定溶液中 Ca2 離子的濃度 測(cè)得濃度值為 2 8 10 4mol L 若溶液中存在有 0 15mol L 的 NaCI 計(jì)算 由于 NaCl 的存在 產(chǎn)生的相對(duì)誤差是多少 若要使相對(duì)誤差減少到 2 以下 NaCl 的 濃度不能大于多少 24OC 89 1208 2561 4 xnYXaKC 若要使相對(duì)誤差減少到 2 以下 則 108 20614 2 xxnYXCaK 解得 NaCl 的濃度不能大于 0 059mol L14 用下列電池按直接電位法測(cè)定草酸根離子濃度 Ag AgCl 固 KCl 飽 和 未 知 濃 度 Ag 2C2O4 固 Ag 1 推導(dǎo)出 pC2O4 與電池電動(dòng)勢(shì)之間的關(guān)系式 Ag 2C2O4 的溶度積 Ksp 2 95 10 11 2 若將一未知濃度的草酸鈉溶液置入此電解池 在 25 測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)為 0 402V Ag AgCl 電極為負(fù)極 計(jì)算未知溶液的 pC2O4 值 已 知 AgCl 0 1990V 0 7995V Ag 42 421 059 48 059 9 2lg 05 79 lg l24 442OpC OpCKKOCsAg OCspAggOC 4242 059 28 190 9 0lg 42 OpCE AgAAggAgA 8 305 42 OpCpC 15 自發(fā)電池 Hg Hg2Cl2 s Cl 飽和 Mn M 在 25 時(shí) 測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 0 100V 如將 Mn 濃度稀釋 50 倍 電池電動(dòng)勢(shì)下降為 0 050V 金屬離子 Mn 的電 荷 n 為何值 電池電動(dòng)勢(shì) Hg 2 MnE 10 lg059 2VCnnM 前稀 釋 前 5 Hg 2n 后稀 釋 后 50l l nnM兩 式 相 減 2n 05 lgn0 9 16 用氟離子電極測(cè)定飲用水中 F 一 含量時(shí) 取水樣 20 00ml 加總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié) 緩沖液 20 00ml 測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 140 0mV 然后在此溶液中加入濃度為 1 00 10 2mol L 的氟標(biāo)準(zhǔn)溶液 1 00m1 測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 120 0mV 若氟電極的響應(yīng)斜率為 58 5mV pF 求飲用水中 F 一 的濃度 mV 2014 5 830 1 EmVRTS解 20 4lg5 8 0 2lg 2 XX CKCKE Cx 3 99 10 4 mol L V 2014 5 830 EmVFRTS解 ol L 19 1401 10 42 5 8 202 sxssxxC 17 下列電池的電動(dòng)勢(shì)為 0 460V 計(jì)算反應(yīng) M2 4Y MY42 生成配合物 MY42 的穩(wěn)定常數(shù) K MY42 M2 M 0 0221V M M2 0 0400mol L Y 0 400mol L SHE 標(biāo)準(zhǔn)氫電極 mol L 105 4 342 16 lg lg 2059 1 460 2059 722 22 EMMSH解 得即 由配合平衡知 74174 2 6 0 05 24 YKMY 18 用電位滴定法測(cè)定某藥物的含量 在接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)得到如下數(shù)據(jù) 試分別 用 E V 曲線法和內(nèi)插法求其終點(diǎn)時(shí)滴定劑的體積 V ml 29 90 30 00 30 10 30 20 30 30 30 40 30 50 E mV 240 250 266 526 666 740 750 29 30 130 2 30 43 53045607 E mV V ml V m l E m V E V E V VE 2 29 9 240 10 0 1 100 29 9 530 0 250 60 0 1 600 16 0 1 160 30 05 30 1 266 2440 0 1 2440026 0 0 1 2600 30 1 530 2 526 12 00 0 1 1200 014 0 0 1 1400 30 2 530 3 666 66 0 0 1 660074 0 1 740 30 3 530 4 740 30 5 750 10 0 1 100 30 4 5 64 0 0 1 6400 30 20 30 10 12000 24400 X 30 10 0 24400 解得 X 30 17 mL 19 為測(cè)定下列吡啶與水之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的平衡常數(shù) C5H5N H 2O C5H5NH OH 安裝以下電池 C5H5N 0 189mol L Hg2Cl2 飽和 Pt H 2 0 200 大 氣壓 C5H5NH Cl 0 0536mo l L KCl 飽和 Hg 若 25 時(shí) 電池電動(dòng)勢(shì)為 0 563V 上列反應(yīng)的平衡常數(shù) Kb 為多少 bwwbKNHCNKOK 5 5555 氫電極反應(yīng) 2 H 2e H 2 222 2 lg059 lg059 HHH PPH bwHSCE HSCESCES KNPP lg059 lg2059 lg 059 lg059 l 5 2 222 b 189 036l l 41 63 14908 72lg bK 20 下面是用 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液 0 1250mol L 滴定 50 00ml 某一元弱酸的部分?jǐn)?shù)據(jù)表 體積 ml 0 00 4 00 8 00 20 00 36 00 39 20 pH 2 40 2 86 3 21 3 81 4 76 5 50 體積 ml 39 92 40 00 40 08 40 80 41 60 pH 6 51 8 25 10 00 11 00 11 24 1 繪制滴定曲線 2 繪制 pH V 曲線 3 繪制 2pH V 2 V 曲線 V 4 計(jì)算該酸溶液的濃度 5 計(jì)算弱酸的離解常數(shù) Ka 0 1000mol L 1 57 10 4 051205340534678910 pHV ml 510253048126024 pH V ml 051205340 43 01534 p V2V ml 2 V ml pH pH V pH V V pH 2Vp 0 00 2 40 0 4 6 4 00 1 15 2 004 00 2 86 1 06 4 00 0 27 0 3 5 4 00 0 0875 6 008 00 3 21 0 04 12 0 0 0 00330 6 0 12 0 0 0 05 14 0020 00 3 81 0 01 14 0 0 0 000710 9 5 16 0 0 0 06 28 0036 00 4 76 0 17 9 6 0 018 0 7 4 3 20 0 23 37 6039 20 5 50 0 87 1 96 0 44 1 0 1 0 92 1 10 39 5639 92 6 51 20 4 0 40 51 1 7 2 0 08 21 50 39 9640 00 8 23 0 63 0 08 7 87 1 7 7 0 08 22 13 40 0440 08 10 00 20 73 0 40 51 82 1 0 0 0 72 1 40 40 4440 80 11 00 41 60 11 24 0 2 4 0 80 0 3 41 20 1 1 0 76 1 45 40 08 39 92 51 82 51 VX 39 92 0 51 解得 VX 40 00 mL Cx CNaOH Vx V 酸 0 1250 40 00 50 00 0 1000 mol L 由半中和點(diǎn)體積 20 00ml 對(duì)應(yīng)的 pH 即為該酸的 pKa 值 因此 有 pKa 3 81 Ka 1 57 10 4 21 農(nóng)藥保棉磷 C 12H16O3PS2N3 345 36 在強(qiáng)堿性溶液中按下式水解 OH CO 其 他 產(chǎn) 物C12H16O3PS2N3 NH2 水解產(chǎn)物鄰氨基苯甲酸 在酸性介質(zhì)中可用 NaNO2 標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行重氮化滴定 COHNH 2 NaO2 2HCl COHN2Cl NaCl 2H2O 滴定終點(diǎn)以永停滴定法指示 今稱取油劑試樣 0 4510g 置于 50ml 容量瓶中 溶于 苯 并用苯稀釋至刻度 搖勻 移取溶液 10 00ml 置于 200ml 分液漏斗中 加入 20ml KOH 溶液 1mol L 水解 待水解反應(yīng)完全后 用苯或氯仿萃取分離掉水解 反應(yīng)生成的干擾物質(zhì) 將水相移入 200ml 燒杯中 插入兩支鉑電極 外加 50mV 電壓 用 0 01010mol L 的 NaNO2 滴定 測(cè)量部分?jǐn)?shù)據(jù)如下表 NaNO2 體積 ml 5 00 10 00 15 00 17 5 0 18 5 0 19 5 0 20 05 20 10 20 15 電流 10 9 A 1 3 1 3 1 4 1 4 1 5 1 5 30 0 61 0 92 0 求保棉磷的百分含量 76 96 4681024680226081I 9V ml 電流增加實(shí)驗(yàn)點(diǎn)連線與體積軸交于 Vsp 20 00 ml 即為滴定終點(diǎn)消耗 NaNO3 標(biāo)準(zhǔn)溶 液的體積 7 35 10 10 4553602 保 棉 磷 紫外 可見分光光度法 思 考 題 和 習(xí) 題 1 名詞解釋 吸光度 透光率 吸光系數(shù) 摩爾吸光系數(shù) 百分吸光系數(shù) 發(fā) 色團(tuán) 助色團(tuán) 紅移 藍(lán)移 吸 光 度 指 光 線 通 過(guò) 溶 液 或 某 一 物 質(zhì) 前 的 入 射 光 強(qiáng) 度 與 該 光 線 通 過(guò) 溶 液 或 物 質(zhì) 后 的 透 射 光 強(qiáng) 度 比 值 的 對(duì) 數(shù) 用 來(lái) 衡 量 光 被 吸 收 程 度 的 一 個(gè) 物 理 量 吸 光 度 用 A 表 示 透光率 透 過(guò) 透 明 或 半 透 明 體 的 光 通 量 與 其 入 射 光 通 量 的 百 分 率 吸光系數(shù) 單位濃度 單位厚度的吸光度 摩爾吸光系數(shù) 一定波長(zhǎng)下 C 為 1mol L l 為 1cm 時(shí)的吸光度值 百分吸光系數(shù) 一定波長(zhǎng)下 C 為 1 w v l 為 1cm 時(shí)的吸光度值 發(fā)色團(tuán) 分子中能吸收紫外或可見光的結(jié)構(gòu)單元 含有非鍵軌道和 n 分子軌道的電 子體系 能引起 躍遷和 n 躍遷 助色團(tuán) 一種能使生色團(tuán)吸收峰向長(zhǎng)波位移并增強(qiáng)其強(qiáng)度的官能團(tuán) 如 OH NH3 SH 及一些鹵族元素等 這些基團(tuán)中都含有孤對(duì)電子 它們能與生色團(tuán)中 n 電子相互作用 使 躍遷躍遷能量降低并引起吸收峰位移 紅移和藍(lán)移 由于化合物結(jié)構(gòu)變化 共軛 引入助色團(tuán)取代基 或采用不同溶劑后 吸收峰位置向長(zhǎng)波方向的移動(dòng) 叫紅移 長(zhǎng)移 吸收峰位置向短波方向移動(dòng) 叫 藍(lán)移 紫移 短移 2 什么叫選擇吸收 它與物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)有什么關(guān)系 物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)的光吸收程度不同 往往對(duì)某一波長(zhǎng) 或波段 的光表現(xiàn)出強(qiáng)烈 的吸收 這時(shí)稱該物質(zhì)對(duì)此波長(zhǎng) 或波段 的光有選擇性的吸收 由于各種物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)不同 從而對(duì)不同能量的光子有選擇性吸收 吸收光子 后產(chǎn)生的吸收光譜不同 利用物質(zhì)的光譜可作為物質(zhì)分析的依據(jù) 3 電子躍遷有哪幾種類型 躍遷所需的能量大小順序如何 具有什么樣結(jié)構(gòu) 的化合物產(chǎn)生紫外吸收光譜 紫外吸收光譜有何特征 電子躍遷類型有以下幾種類型 躍遷 躍遷所需能量最大 n 躍遷 躍遷所需能量較大 躍遷 躍遷所需能量較小 n 躍遷 所需能量最低 而電荷轉(zhuǎn)移躍遷吸收峰可延伸至可見光區(qū)內(nèi) 配位場(chǎng)躍遷的吸收峰也多在可見光區(qū) 內(nèi) 分子結(jié)構(gòu)中能產(chǎn)生電子能級(jí)躍遷的化合物可以產(chǎn)生紫外吸收光譜 紫外吸收光譜又稱紫外吸收曲線 為分子光譜 屬于連續(xù)的帶狀光譜 是以波長(zhǎng) 或波數(shù)為橫坐標(biāo) 以吸光度為縱坐標(biāo)所描繪的圖線 在吸收光譜上 一般都有一些 特征值 如最大吸收波長(zhǎng) 吸收峰 最小吸收波長(zhǎng) 吸收谷 肩峰 末端吸收等 4 Lambert Beer 定律的物理意義是什么 為什么說(shuō) Beer 定律只適用于單色光 濃度 C 與吸光度 A 線性關(guān)系發(fā)生偏離的主要因素有哪些 朗伯 比耳定律的物理意義 當(dāng)一束平行單色光垂直通過(guò)某溶液時(shí) 溶液的吸 光度 A 與吸光物質(zhì)的濃度 c 及液層厚度 l 成正比 Beer 定律的一個(gè)重要前提是單色光 也就是說(shuō)物質(zhì)對(duì)單色光吸收強(qiáng)弱與吸收光 物質(zhì)的濃度和厚度有一定的關(guān)系 物質(zhì)對(duì)不同的單色光選擇吸收 具有不同的吸收 能力 非單色光吸收強(qiáng)弱與物質(zhì)的濃度關(guān)系不確定 不能提供準(zhǔn)確的定性定量信息 濃度 C 與吸光度 A 線性關(guān)系發(fā)生偏離的主要因素 1 化學(xué)因素 溶液中發(fā)生電離 酸堿反應(yīng) 配位及締合反應(yīng)而改變吸光物質(zhì)的 濃度等導(dǎo)致偏離 Beer 定律 減免 選擇合適的測(cè)定條件和測(cè)定波長(zhǎng) 2 光學(xué)因素 非單色光的影響 減免 選用較純的單色光 選 max 的光作為入射光 雜散光的影響 減免 選擇遠(yuǎn)離末端吸收的波長(zhǎng)測(cè)定 散射光和反射光 減免 空白溶液對(duì)比校正 非平行光的影響 減免 雙波長(zhǎng)法 3 透光率測(cè)量誤差 儀器的噪音 電路元件性能不穩(wěn)定造成的讀數(shù)的波動(dòng) 減免 控制適宜的吸光度 讀數(shù)范圍 使 0 2 A 主成分吸收 與純品比 E 光譜變形 9 為什么最好在 max 處測(cè)定化合物的含量 根據(jù) Beer 定律 物質(zhì)在一定波長(zhǎng)處的吸光度與濃度之間有線性關(guān)系 因此 只要選擇一定的波長(zhǎng)測(cè)定溶液的吸光度 即可求出濃度 選被測(cè)物質(zhì)吸收光譜中的 吸收峰處 特別是在 max 處 可以提高測(cè)定靈敏度并減少測(cè)定誤差 被測(cè)物如有幾 個(gè)吸收峰 可選不易有其它物質(zhì)干擾的 較高的吸收峰 10 說(shuō)明雙波長(zhǎng)消去法的原理和優(yōu)點(diǎn) 怎樣選擇 1 和 2 原理 a 與 b 兩種物質(zhì)的吸收光譜完全重疊 欲消除 b 組分的干擾直接測(cè)定 a 組分 首先要選擇采用兩個(gè)測(cè)定波長(zhǎng) 1 和 2 測(cè)出在兩波長(zhǎng)處的吸光度 依據(jù)吸光度 的加和性列式 然后計(jì)算混合物在兩個(gè)波長(zhǎng) 1 和 2 處的總吸光度的差值 A 來(lái) 求算出待測(cè)組分 a 的含量 優(yōu)點(diǎn) 該方法測(cè)混合物時(shí) 可不經(jīng)分離直接測(cè)定待測(cè)組分 選擇兩個(gè)測(cè)定波長(zhǎng)的原則 1 使干擾組分 待消除組分 在這兩個(gè)波長(zhǎng)具有相同的吸光度 A1b A2 b 2 使待測(cè)組分 a 這兩個(gè)波長(zhǎng) Aa 足夠大 11 說(shuō)明導(dǎo)數(shù)光譜的特點(diǎn) 1 導(dǎo)數(shù)光譜的零階光譜極小和極大交替出現(xiàn) 有助于對(duì)吸收曲線峰值的精確測(cè) 定 2 零階光譜上的拐點(diǎn) 在奇數(shù)階導(dǎo)數(shù)中產(chǎn)生極值 在偶數(shù)階導(dǎo)數(shù)中通過(guò)零 這 對(duì)肩峰的鑒別和分離很有幫助 3 隨著導(dǎo)數(shù)階數(shù)增加 極值數(shù)目增加 極值 導(dǎo)數(shù)階數(shù)十 1 譜帶寬度變小 分辨能力增高 可分離和檢測(cè)兩個(gè)或者以上重疊的譜帶 4 分子光譜中 往往由于相鄰吸收帶的重疊 使吸收曲線產(chǎn)生峰位移動(dòng) 峰形 不對(duì)稱 出現(xiàn)肩峰等現(xiàn)象 可因相鄰吸收帶的強(qiáng)弱差別不同 相隔距離遠(yuǎn)近以及相 重疊的部分多少而變化 這沖變化 有時(shí)在吸收光譜曲線上的表現(xiàn)可以是很微弱而 不易辨別的 而在導(dǎo)數(shù)圖上則有明顯的表現(xiàn) 12 以有機(jī)化合物的官能團(tuán)說(shuō)明各種類型的吸收帶 并指出各吸收帶在紫外 可見 吸收光譜中的大概位置和各吸收帶的特征 1 R 帶 由含雜原子的不飽和基團(tuán)的 n 躍遷產(chǎn)生 如 C O C N N N 其 200 400nm 強(qiáng)度較弱 200nm 10 4 3 B 帶 苯環(huán)本身振動(dòng)及閉合環(huán)狀共軛雙鍵 躍遷而產(chǎn)生的吸收帶 是芳香 族化合物的主要特征吸收帶 其 256nm 寬帶 具有精細(xì)結(jié)構(gòu) 200 4 E 帶 由苯環(huán)環(huán)形共軛系統(tǒng)的 躍遷產(chǎn)生 也是芳香族化合物的特征吸收 帶其中 E1 帶 180nm max 104 常觀察不到 E 2 帶 200nm max 7000 5 電荷轉(zhuǎn)移吸收帶 有電子給予體和電子接受體的有機(jī)或無(wú)機(jī)化合物電荷轉(zhuǎn)移 躍遷 其 范圍寬 10 4 6 配位體場(chǎng)吸收帶 配合物中心離子 d d 或 f f 躍遷產(chǎn)生 可延伸至可見光區(qū) 10 2 13 卡巴克洛的摩爾質(zhì)量為 236 將其配成每 100ml 含 0 4962mg 的溶液 盛于 1cm 吸收池中 在 max 為 355nm 處測(cè)得 A 值為 0 557 試求其 及 值 1 cmE 1123 2 65 104 1 cmE4 131065 209 7 cmcMClA 14 稱取維生素 C 0 05g 溶于 100ml 的 0 005mol L 硫酸溶液中 再準(zhǔn)確量取此溶液 2 00ml 稀釋至 100ml 取此溶液于 1cm 吸收池中 在 max245nm 處測(cè)得 A 值為 0 551 求試樣中維生素 C 的百分含量 245nm 560 98 39 1 cmE1056 7 10 56 g l 2 sxsxcmxAlE樣 15 某試液用 2 0cm 的吸收池測(cè)量時(shí) T 60 若用 1 0cm 3 0cm 和 4 0cm 吸收池 測(cè)定時(shí) 透光率各是多少 T2 77 46 T 3 46 48 T 4 36 00 0 63 4 019 lg 0 452733119 l 2lg413 TTcmlEClT由 公 式 16 有一標(biāo)準(zhǔn) Fe3 溶液 濃度為 6 g ml 其吸光度為 0 304 而試樣溶液在同一條 件下測(cè)得吸光度為 0 510 求試樣溶液中 Fe3 的含量 mg L 10 07 g ml mg L 1 0g l 1304 65 1 標(biāo) 標(biāo)樣樣 標(biāo)樣標(biāo)樣標(biāo)樣 AClEcm 17 將 2 481mg 的某堿 BOH 的苦味酸 HA 鹽溶于 100ml 乙醇中 在 1cm 的吸收 池中測(cè)得其 380nm 處吸光度為 0 598 已知苦味酸的摩爾質(zhì)量為 229 求該堿的摩 爾質(zhì)量 已知其摩爾吸光系數(shù) 為 2 104 M 619 61970260248 51 23 2 BOHMBEBAcm 18 有一化合物在醇溶液中的 max 為 240nm 其 為 1 7 104 摩爾質(zhì)量為 314 47 試問(wèn)配制什么樣濃度 g 100ml 測(cè)定含量最為合適 3 70 10 4 1 48 10 3 最佳 8 03 10 4 吸光度在 0 2 0 7 之間時(shí)為分光光度法的最適宜范圍 設(shè) l 1cmg 10ml 3 107 l 54 0 32 5417 01 04441 4 1 故 最 適 宜 濃 度 范 圍 為上 限下 限 ClEAlcmcm 19 金屬離子 M 與配合劑 X 形成配合物 MX 其它種類配合物的形成可以忽略 在 350nm 處 MX 有強(qiáng)烈吸收 溶液中其它物質(zhì)的吸收可以忽略不計(jì) 包含 0 000500mol L M 和 0 200mol L X 的溶液 在 350nm 和 1cm 比色皿中 測(cè)得吸光 度為 0 800 另一溶液由 0 000500mol L M 和 0 0250mol L X 組成 在同樣條件下 測(cè)得吸光度為 0 640 設(shè)前一種溶液中所有 M 均轉(zhuǎn)化為配合物 而在第二種溶液種 并不如此 試計(jì)算 MX 的穩(wěn)定常數(shù) K 穩(wěn) 163 5 162 04 25 04 5 164 01680 21 XMKlACl穩(wěn) 20 K 2CrO4 的堿性溶液在 372nm 有最大吸收 已知濃度為 3 00 10 5mol L 的 K2CrO4 堿性溶液 于 1cm 吸收池中 在 372nm 處測(cè)得 T 71 6 求 a 該溶液 吸光度 b K 2CrO4 溶液的 max c 當(dāng)吸收池為 3cm 時(shí)該溶液的 T A 0 145 max 4833 T 36 73 7 6310 8 35 lgl10 48max ClT 21 精密稱取 VB12 對(duì)照品 20mg 加水準(zhǔn)確稀釋至 1000ml 將此溶液置厚度為 1cm 的吸收池中 在 361nm 處測(cè)得其吸收值為 0 414 另有兩個(gè)試樣 一為 VB12 的原料藥 精密稱取 20mg 加水準(zhǔn)確稀釋至 1000ml 同樣在 l 1cm 361nm 處測(cè)得其吸光度為 0 400 一為 VB12 注射液 精密吸取 1 00ml 稀釋至 10 00ml 同樣測(cè)得其吸光度為 0 518 試分別計(jì)算 VB12 原料藥及 注射液的含量 原料藥 96 62 注射液含量 0 250mg ml mg l 250 120758 1 694 0 220711 0331 31 lEAlClAEcmccm注 射 液原 料 藥 對(duì)標(biāo) 示 量 22 有一 A 和 B 兩化合物混合溶液 已知 A 在波長(zhǎng) 282nm 和 238nm 處的吸光系 數(shù) 值分別為 720 和 270 而 B 在上述兩波長(zhǎng)處吸光度相等 現(xiàn)把 A 和 B 混合液1 cm 盛于 1 0cm 吸收池中 測(cè)得 max282nm 處的吸光度為 0 442 在 max238nm 處的吸光 度為 0 278 求 A 化合物的濃度 mg 100ml 0 364mg 100ml mlglgCClCEAa a anmannnbanmbanbanmbnan 10 364 10 364 0 27 82 8 40238282383823382822 兩 式 相 減 23 配制某弱酸的 HCl 0 5mol L NaOH 0 5mol L 和鄰苯二甲酸氫鉀緩沖液 pH 4 00 的三種溶液 其濃度均為含該弱酸 0 001g 100ml 在 max 590nm 處分 別測(cè)出其吸光度如表 求該弱酸 pKa p Ka 4 14 pH A max590nm 主要存在形式 4 0 430 HIn 與 In 堿 1 024 In 酸 0 002 HIn 14 3879 lg4 l 3879 1 02 02 4 130 0 4lg InHpKC CCE Amlg C InHppKInKHaInH InIHnIInInHInII InHiaa后 兩 式 代 入 第 一 式酸 性 溶 液 中堿 性 溶 液 中緩 沖 液 中即 分 析 濃 度 為則 該 弱 酸 在 各 溶 液 中 的共 存和的 緩 沖 溶 液 中在 混 24 有一濃度為 2 00 10 3mol L 的有色溶液 在一定波長(zhǎng)處 于 0 5cm 的吸收池中 測(cè)得其吸收度為 0 300 如果在同一吸收波長(zhǎng)處 于同樣的吸收池中測(cè)得該物質(zhì)的 另一溶液的百分透光率為 20 則此溶液的濃度為多少 4 66 10 3mol L mol L 106 430 2 lg lgl 33121 ACTEl樣 25 含有 Fe3 的某藥物溶解后 加入顯色劑 KSCN 溶液 生成紅色配合物 用 1 00cm 吸收池在分光光度計(jì) 420nm 波長(zhǎng)處測(cè)定 已知該配合物在上述條件下 值為 1 8 104 如該藥物含 Fe3 約為 0 5 現(xiàn)欲配制 50ml 試液 為使測(cè)定相對(duì)誤差最小 應(yīng)稱取該藥多少克 Fe 55 85 0 0135g 當(dāng) A 0 434 時(shí) 測(cè)定結(jié)果的相對(duì)誤差最小 gmlAClA0135 1504 285 0m ol L 428 26 精密稱取試樣 0 0500g 置 250ml 量瓶中 加入 0 02mol L HCl 溶解 稀 釋至刻度 準(zhǔn)確吸取 2ml 稀釋至 100ml 以 0 02mol L HCl 為空白 在 263nm 處 用 1cm 吸收池測(cè)得透光率為 41 7 其摩爾吸收系數(shù)為 12000 被測(cè)物摩爾質(zhì)量為 100 0 試計(jì)算 263nm 和試樣的百分含量 1200 79 17 1 cmE 2 7905 11238 005 21 380 47 lgl 11 lEAMTcmc樣 熒光分析法 思考題和習(xí)題 1 如何區(qū)別熒光 磷光 瑞利光和拉曼光 如何減少散射光對(duì)熒光測(cè)定的干 擾 熒光 是某些物質(zhì)吸收一定的紫外光或可見光后 基態(tài)分子躍遷到激發(fā)單線態(tài) 的各個(gè)不同能級(jí) 然后經(jīng)過(guò)振動(dòng)弛豫回到第一激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí) 在發(fā)射光子 后 分子躍遷回基態(tài)的各個(gè)不同振動(dòng)能級(jí) 這時(shí)分子發(fā)射的光稱為熒光 熒光的波 長(zhǎng)比原來(lái)照射的紫外光的波長(zhǎng)更長(zhǎng) 磷光 是有些物質(zhì)的激發(fā)分子通過(guò)振動(dòng)弛豫下降到第一激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能層 后 經(jīng)過(guò)體系間跨越至激發(fā)三重態(tài)的高振動(dòng)能層上 再通過(guò)振動(dòng)弛豫降至三重態(tài)的