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第三、四章高考真題集訓(xùn) 1.[2015重慶高考]下列敘述正確的是(　　) A．稀醋酸中加入少量醋酸鈉能增大醋酸的電離程度 B．25 ℃時(shí)，等體積等濃度的硝酸與氨水混合后，溶液pH＝7 C．25 ℃時(shí)，0.1 molL－1的硫化氫溶液比等濃度的硫化鈉溶液的導(dǎo)電能力弱 D．0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中，所得溶液中c(Cl－)＝c(I－) 答案　C 解析　CH3COOH在水溶液中存在如下平衡：CH3COOH CH3COO－＋H＋，加入CH3COONa，增大了CH3COO－濃度，平衡逆向移動(dòng)，CH3COOH電離程度減小，A項(xiàng)錯(cuò)誤；二者完全反應(yīng)后生成NH4NO3，NH水解導(dǎo)致溶液呈酸性，故反應(yīng)后的溶液pH<7，B項(xiàng)錯(cuò)誤；H2S溶液中，H2S不能完全電離，溶液中離子濃度小，導(dǎo)電能力弱，Na2S在溶液中完全電離，溶液中離子濃度大，導(dǎo)電能力強(qiáng)于同濃度的H2S溶液，C項(xiàng)正確；AgCl和AgI的Ksp不等，該溶液中c(Cl－)和c(I－)不可能相等，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 2．[2015課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ]濃度均為0.10 molL－1、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lg的變化如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是(　　) A．MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性 B．ROH的電離程度：b點(diǎn)大于a點(diǎn) C．若兩溶液無(wú)限稀釋，則它們的c(OH－)相等 D．當(dāng)lg＝2時(shí)，若兩溶液同時(shí)升高溫度，則增大 答案　D 解析　由圖可知MOH溶液稀釋104倍時(shí)pH改變了4個(gè)單位，而ROH溶液稀釋104倍時(shí)pH改變小于4個(gè)單位，所以MOH是強(qiáng)堿，ROH是弱堿，A項(xiàng)正確；ROHR＋＋OH－加水稀釋，平衡正向移動(dòng)，ROH的電離程度增大，ROH的電離程度：b點(diǎn)大于a點(diǎn)，B項(xiàng)正確；若兩溶液無(wú)限稀釋，則兩溶液接近中性，二者氫氧根離子濃度相等，C項(xiàng)正確；當(dāng)稀釋100倍時(shí)，同時(shí)加熱，MOH是強(qiáng)堿，在水溶液中完全電離，c(M＋)不變，加熱ROHR＋＋OH－，平衡正向移動(dòng)，c(R＋)增大，減小，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 3．[2015山東高考] 室溫下向10 mL 0.1 molL－1 NaOH溶液中加入0.1 molL－1的一元酸HA，溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(　　) A．a(chǎn)點(diǎn)所示溶液中c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(HA) B．a(chǎn)、b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同 C．pH＝7時(shí)，c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA) D．b點(diǎn)所示溶液中c(A－)>c(HA) 答案　D 解析　加入10 mL一元酸HA溶液時(shí)，恰好中和，但溶液的pH為8.7，說(shuō)明HA為弱酸，a點(diǎn)表示NaA溶液，A－＋H2OHA＋OH－，存在A－的水解溶液顯堿性，應(yīng)有：c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；a點(diǎn)水的電離受到促進(jìn)，b點(diǎn)為等物質(zhì)的量濃度的NaA和HA的混合溶液，溶液呈酸性的原因是HA的電離程度大于A－的水解程度，故c(A－)>c(HA)，總的來(lái)看水的電離受到了抑制，B項(xiàng)錯(cuò)誤，D項(xiàng)正確；由溶液中電荷守恒可知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，則可知c(Na＋)＝c(A－)，C項(xiàng)錯(cuò)誤。 4．[2015課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ]微生物電池是指在微生物的作用下將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置，其工作原理如圖所示。下列有關(guān)微生物電池的說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　) A．正極反應(yīng)中有CO2生成 B．微生物促進(jìn)了反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移 C．質(zhì)子通過(guò)交換膜從負(fù)極區(qū)移向正極區(qū) D．電池總反應(yīng)為C6H12O6＋6O2===6CO2＋6H2O 答案　A 解析　負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)，生成CO2氣體，A項(xiàng)錯(cuò)誤；微生物電池中的化學(xué)反應(yīng)速率較快，即微生物促進(jìn)了反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移，B項(xiàng)正確；原電池中陽(yáng)離子向正極移動(dòng)，陰離子向負(fù)極移動(dòng)，C項(xiàng)正確；電池總反應(yīng)是C6H12O6與O2反應(yīng)生成CO2和H2O，D項(xiàng)正確。 5．[2015江蘇高考]一種熔融碳酸鹽燃料電池原理示意如圖。下列有關(guān)該電池的說(shuō)法正確的是(　　) A．反應(yīng)CH4＋H2O3H2＋CO，每消耗1 mol CH4轉(zhuǎn)移12 mol電子 B．電極A上H2參與的電極反應(yīng)為H2＋2OH－－2e－===2H2O C．電池工作時(shí)，CO向電極B移動(dòng) D．電極B上發(fā)生的電極反應(yīng)為O2＋2CO2＋4e－===2CO 答案　D 解析　CH4中的C為－4價(jià)，反應(yīng)后生成的CO中C為＋2價(jià)，每消耗1 mol CH4轉(zhuǎn)移6 mol e－，A項(xiàng)錯(cuò)誤；從裝置圖看，電池工作過(guò)程中沒(méi)有OH－參與，B項(xiàng)錯(cuò)誤；該燃料電池中，電極B為正極，電極A為負(fù)極，電池工作時(shí)，CO移向負(fù)極，C項(xiàng)錯(cuò)誤；在電極B上O2得到電子與CO2反應(yīng)轉(zhuǎn)化為CO，D項(xiàng)正確。 6．[2015天津高考]鋅銅原電池裝置如圖所示，其中陽(yáng)離子交換膜只允許陽(yáng)離子和水分子通過(guò)。下列有關(guān)敘述正確的是(　　) A．銅電極上發(fā)生氧化反應(yīng) B．電池工作一段時(shí)間后，甲池的c(SO)減小 C．電池工作一段時(shí)間后，乙池溶液的總質(zhì)量增加 D．陰陽(yáng)離子分別通過(guò)交換膜向負(fù)極和正極移動(dòng)，保持溶液中電荷平衡 答案　C 解析　鋅電極是原電池的負(fù)極，發(fā)生氧化反應(yīng)，銅電極是原電池的正極，發(fā)生還原反應(yīng)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；陽(yáng)離子交換膜不允許陰離子通過(guò)，所以電池工作一段時(shí)間后，甲池的c(SO)不變，B項(xiàng)錯(cuò)誤；乙池發(fā)生的電極反應(yīng)為Cu2＋＋2e－===Cu，溶液中Cu2＋逐漸減少，為維持溶液中的電荷平衡，Zn2＋會(huì)不斷移向乙池，使溶液質(zhì)量增加，C項(xiàng)正確；陽(yáng)離子交換膜只允許陽(yáng)離子和水分子通過(guò)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 7．[2014課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ]溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　) A．溴酸銀的溶解是放熱過(guò)程 B．溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速度加快 C．60 ℃時(shí)溴酸銀的Ksp約等于610－4 D．若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結(jié)晶方法提純 答案　A 解析　隨著溫度升高溶解度逐漸增大，所以溴酸銀的溶解是吸熱過(guò)程，A選項(xiàng)錯(cuò)誤；C選項(xiàng)，60 ℃時(shí)1 L水中約溶解5.8 g AgBrO3，c(Ag＋)＝c(BrO)＝c(AgBrO3)≈＝0.025 molL－1，Ksp＝c(Ag＋)c(BrO)≈610－4，正確。 8．[2015福建高考]研究硫元素及其化合物的性質(zhì)具有重要意義。 (1)①硫離子的結(jié)構(gòu)示意圖為_(kāi)___________。 ②加熱時(shí)，硫元素的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的濃溶液與木炭反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_____________________。 (2)25 ℃，在0.10 molL－1 H2S溶液中，通入HCl氣體或加入NaOH 固體以調(diào)節(jié)溶液pH，溶液pH與c(S2－)關(guān)系如圖(忽略溶液體積的變化、H2S的揮發(fā))。 ①pH＝13時(shí)，溶液中的c(H2S)＋c(HS－)＝________molL－1。 ②某溶液含0.020 molL－1 Mn2＋、0.10 molL－1 H2S，當(dāng)溶液pH＝________時(shí)，Mn2＋開(kāi)始沉淀。[已知：Ksp(MnS)＝2.810－13] (3)25 ℃，兩種酸的電離平衡常數(shù)如下表。 Ka1 Ka2 H2SO3 1.310－2 6.310－8 H2CO3 4.210－7 5.610－11 ①HSO的電離平衡常數(shù)表達(dá)式K＝_____________。 ②0.10 molL－1 Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)開(kāi)_______________________________________________________________________。 ③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________。 答案　(1)①?、贑＋2H2SO4(濃)2SO2↑＋CO2↑＋2H2O (2)①0.043?、? (3)① ②c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)(或[Na＋]>[SO]>[OH－]>[HSO]>[H＋]) ③H2SO3＋HCO===HSO＋CO2↑＋H2O 解析　(1)①S2－核外有18個(gè)電子，結(jié)構(gòu)示意圖為。②加熱時(shí)，C和濃硫酸反應(yīng)生成CO2、SO2和H2O。 (2)①根據(jù)物料守恒，pH＝13時(shí)，c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)＝0.10 molL－1，則c(H2S)＋c(HS－)＝0.10 molL－1－0.057 molL－1＝0.043 molL－1。②Mn2＋開(kāi)始沉淀時(shí)，溶液中c(S2－)＝＝＝1.410－11(molL－1)，結(jié)合圖象可知此時(shí)溶液的pH＝5。 (3)①HSOH＋＋SO，其電離平衡常數(shù)表達(dá)式K＝。②Na2SO3溶液由于SO水解而呈堿性，離子濃度大小順序?yàn)閏(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)。③由于H2SO3的Ka2小于H2CO3的Ka1，則H2SO3溶液與NaHCO3溶液反應(yīng)后H2SO3轉(zhuǎn)化為HSO而不是SO，離子方程式為H2SO3＋HCO===HSO＋H2O＋CO2↑。 9．[2015山東高考]利用LiOH和鈷氧化物可制備鋰離子電池正極材料。LiOH可由電解法制備，鈷氧化物可通過(guò)處理鈷渣獲得。 利用如圖裝置電解制備LiOH，兩電極區(qū)電解液分別為L(zhǎng)iOH和LiCl溶液。B極區(qū)電解液為_(kāi)_______溶液(填化學(xué)式)，陽(yáng)極電極反應(yīng)式為_(kāi)_______，電解過(guò)程中Li＋向________電極遷移(填“A”或“B”)。 答案　LiOH　2Cl－－2e－===Cl2↑　B 解析　B極區(qū)產(chǎn)生H2，則B極區(qū)發(fā)生還原反應(yīng)，為陰極；A極電極反應(yīng)式為2Cl－－2e－===Cl2↑，為陽(yáng)極。A極區(qū)電解液為L(zhǎng)iCl溶液，B極區(qū)電解液為L(zhǎng)iOH溶液；Li＋(陽(yáng)離子)向陰極(B電極)移動(dòng)。 10．[2015課標(biāo)全國(guó)卷Ⅱ]酸性鋅錳干電池是一種一次性電池，外殼為金屬鋅，中間是碳棒，其周圍是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等組成的糊狀填充物。該電池放電過(guò)程產(chǎn)生MnOOH?；厥仗幚碓搹U電池可得到多種化工原料。 回答下列問(wèn)題： (1)該電池的正極反應(yīng)式為_(kāi)_________________，電池反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_________________。 (2)維持電流強(qiáng)度為0.5 A，電池工作5分鐘，理論上消耗鋅________ g。(已知F＝96500 Cmol－1) 答案　(1)MnO2＋H＋＋e－===MnOOH　2MnO2＋Zn＋2H＋===2MnOOH＋Zn2＋(注：式中Zn2＋可寫為Zn(NH3)，Zn(NH3)2Cl2等，H＋可寫為NH) (2)0.05 解析　(1)該電池為酸性電池，正極發(fā)生還原反應(yīng)，電極反應(yīng)式為MnO2＋H＋＋e－===MnOOH；電池反應(yīng)為Zn與MnO2在酸性條件下的反應(yīng)，生成Zn2＋和MnOOH。 (2)電池工作5 min，電池中的總電荷量Q＝It＝0.5560 C＝150 C，則轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為150/96500 mol, 1 mol Zn失去2 mol電子，則此過(guò)程消耗鋅的質(zhì)量m(Zn)＝651/2150/96500 g＝0.05 g。 11．[2015安徽高考]常溫下，將除去表面氧化膜的Al、Cu片插入濃HNO3中組成原電池(圖1)，測(cè)得原電池的電流強(qiáng)度(I)隨時(shí)間(t)的變化如圖2所示，反應(yīng)過(guò)程中有紅棕色氣體產(chǎn)生。 0～t1時(shí)，原電池的負(fù)極是Al片，此時(shí)，正極的電極反應(yīng)式是________，溶液中的H＋向________極移動(dòng)。t1時(shí)，原電池中電子流動(dòng)方向發(fā)生改變，其原因是__________________。 答案　2H＋＋NO＋e－===NO2↑＋H2O　正　Al在濃HNO3中發(fā)生鈍化，氧化膜阻止了Al的進(jìn)一步反應(yīng) 解析　在0～t1時(shí)，鋁作負(fù)極被氧化，正極上濃硝酸被還原，所以正極的電極反應(yīng)式為2H＋＋NO＋e－===NO2↑＋H2O，溶液中的H＋向正極移動(dòng)。從圖2可以看出t1時(shí)電流強(qiáng)度為0，t1后電子流動(dòng)方向發(fā)生改變，原因是Al表面因鈍化逐漸生成了致密的氧化膜，氧化膜阻止了Al的進(jìn)一步反應(yīng)，濃硝酸還可與銅發(fā)生反應(yīng)，所以銅作負(fù)極，鋁作正極。