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2019-2020年高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí) 第四章 非金屬及其化合物真題實戰(zhàn)3（含解析） 1. [高考集萃]判斷正誤，正確的畫“√”，錯誤的畫“”。 (1)[xx重慶高考]用BaCl2溶液鑒別AgNO3溶液和K2SO4溶液。(　　) (2)[xx重慶高考]用KOH溶液鑒別SO3(g)和SO2。(　　) (3)[xx大綱全國卷]SO2使溴水褪色與乙烯使KMnO4溶液褪色的原理相同。(　　) (4)[xx四川高考]Na2S2O3溶液中加入稀硫酸的離子方程式：2S2O＋4H＋===SO＋3S↓＋2H2O。(　　) (5)[xx廣東高考]將濃硫酸滴到蔗糖表面，固體變黑膨脹，說明濃硫酸有脫水性和強氧化性。(　　) (6)[xx天津高考]Na2SO3與H2O2的反應(yīng)為氧化還原反應(yīng)。(　　) (7)[xx四川高考]二氧化硫可廣泛用于食品的增白。(　　) 答案：(1)　(2)　(3)√　(4)　(5)√　(6)√　(7) 解析：(1)BaCl2與AgNO3溶液反應(yīng)生成AgCl白色沉淀，與K2SO4溶液反應(yīng)生成BaSO4白色沉淀，現(xiàn)象相同不能鑒別；(2)SO2和SO3都能與KOH溶液反應(yīng)且反應(yīng)現(xiàn)象相同，不能鑒別；(3)SO2使溴水褪色與乙烯使KMnO4溶液褪色都是發(fā)生了氧化還原反應(yīng)，正確；(4)離子方程式兩邊電荷不守恒，正確的離子方程式為：S2O＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O；(5)將濃硫酸滴到蔗糖表面，固體變黑膨脹，說明蔗糖脫水生成了炭，炭被氧化，有氣體放出，證明濃硫酸有脫水性和強氧化性，正確；(6)Na2SO3＋H2O2===Na2SO4＋H2O，有化合價變化，正確；(7)SO2具有刺激性氣味，有毒，錯誤。 2. [xx江蘇高考]水是生命之源，xx年我國科學(xué)家首次拍攝到水分子團簇的空間取向圖象，模型見右圖。下列關(guān)于水的說法正確的是(　　) A. 水是弱電解質(zhì) B. 可燃冰是可以燃燒的水 C. 氫氧兩種元素只能組成水 D. 0 ℃時冰的密度比液態(tài)水的密度大 答案：A 解析：本題考查水的知識，意在考查考生對物質(zhì)性質(zhì)的掌握和認知能力。水是弱電解質(zhì)，能發(fā)生微弱的電離，A項正確；可燃冰含有甲烷和水兩種物質(zhì)，B項錯誤；氫、氧兩種元素還能組成H2O2、H3O＋、OH－等粒子，C項錯誤；0 ℃時冰的密度比液態(tài)水的密度小，D項錯誤。 3. [xx課標(biāo)全國卷Ⅰ]利用如圖所示裝置進行下列實驗，能得出相應(yīng)實驗結(jié)論的是(　　) 選項 ① ② ③ 實驗結(jié)論 A 稀硫酸 Na2S AgNO3與 AgCl的濁液 Ksp(AgCl)> Ksp(Ag2S) B 濃硫酸 蔗糖 溴水 濃硫酸具有脫水性、氧化性 C 稀鹽酸 Na2SO3 Ba(NO3)2 溶液 SO2與可溶性鋇鹽均可生成白色沉淀 D 濃硝酸 Na2CO3 Na2SiO3 溶液 酸性：硝酸 >碳酸>硅酸 答案：B 解析：A項，①加入②中產(chǎn)生H2S，通入③中雖然白色沉淀變成黑色沉淀，但不斷通入H2S時，c(S2－)增大，不能確定Ksp(AgCl)與Ksp(Ag2S)的大小關(guān)系，錯誤；B項，②中蔗糖變黑，且③中溴水褪色，說明濃硫酸具有脫水性和氧化性，正確；C項，③中產(chǎn)生白色沉淀，是SO2在酸性條件下被NO氧化成SO的緣故，結(jié)論錯誤；D項，濃硝酸具有揮發(fā)性，可能進入③中與Na2SiO3反應(yīng)產(chǎn)生沉淀，即結(jié)論不準(zhǔn)確，錯誤。 4. [xx上海高考]將X氣體通入BaCl2溶液，未見沉淀生成，然后通入Y氣體，有沉淀生成，X、Y不可能是(　　) 選項 X Y A SO2 H2S B Cl2 CO2 C NH3 CO2 D SO2 Cl2 答案：B 解析：本題考查了常見無機物的性質(zhì)。SO2與BaCl2不反應(yīng)，通入H2S后，SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O，A項正確；Cl2與BaCl2不反應(yīng)，通入CO2依舊不反應(yīng)，B項錯誤；通入NH3后，形成堿性溶液，再通入CO2，生成BaCO3沉淀，C項正確；D項通入SO2再通入Cl2，二者發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成SO，與Ba2＋反應(yīng)生成BaSO4沉淀，D項正確。 5. [xx天津高考]Na2S2O3是重要的化工原料，易溶于水，在中性或堿性環(huán)境中穩(wěn)定。 Ⅰ. 制備Na2S2O35H2O 反應(yīng)原理：Na2SO3(aq)＋S(s)Na2S2O3(aq) 實驗步驟： ①稱取15 g Na2SO3加入圓底燒瓶中，再加入80 mL蒸餾水。另取5 g研細的硫粉，用3 mL乙醇潤濕，加入上述溶液中。 ②安裝實驗裝置(如圖所示，部分夾持裝置略去)，水浴加熱，微沸60分鐘。 ③趁熱過濾，將濾液水浴加熱濃縮，冷卻析出Na2S2O35H2O，經(jīng)過濾、洗滌、干燥，得到產(chǎn)品。 回答問題： (1)硫粉在反應(yīng)前用乙醇潤濕的目的是_______________________________。 (2)儀器a的名稱是________，其作用是______________________________。 (3)產(chǎn)品中除了有未反應(yīng)的Na2SO3外，最可能存在的無機雜質(zhì)是________。檢驗是否存在該雜質(zhì)的方法是__________________________________________。 (4)該實驗一般控制在堿性環(huán)境下進行，否則產(chǎn)品發(fā)黃，用離子反應(yīng)方程式表示其原因：________________。 Ⅱ. 測定產(chǎn)品純度 準(zhǔn)確稱取W g產(chǎn)品，用適量蒸餾水溶解，以淀粉作指示劑，用0.1000 molL－1碘的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 反應(yīng)原理為：2S2O＋I2===S4O＋2I－ (5)滴定至終點時，溶液顏色的變化：________。 (6)滴定起始和終點的液面位置如圖，則消耗碘的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為________ mL。產(chǎn)品的純度為(設(shè)Na2S2O35H2O相對分子質(zhì)量為M)_______ ____。 Ⅲ. Na2S2O3的應(yīng)用 (7)Na2S2O3還原性較強，在溶液中易被Cl2氧化成SO，常用作脫氯劑，該反應(yīng)的離子方程式為________________________。 答案：(1)使硫粉易于分散到溶液中 (2)冷凝管　冷凝回流 (3)Na2SO4　取少量產(chǎn)品溶于過量稀鹽酸，過濾，向濾液中加BaCl2溶液，若有白色沉淀，則產(chǎn)品中含有Na2SO4 (4)S2O＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O (5)由無色變藍色 (6)18.10　100% (7)S2O＋4Cl2＋5H2O===2SO＋8Cl－＋10H＋ 解析：(1)硫粉難溶于水，微溶于乙醇，故硫粉用乙醇潤濕后易擴散到溶液中。(2)裝置中儀器a(冷凝管)可以將揮發(fā)出的乙醇冷凝回流到燒瓶中。(3)因反應(yīng)物Na2SO3易被空氣中的氧氣氧化成Na2SO4，故可能存在的無機雜質(zhì)是Na2SO4；檢驗產(chǎn)品中是否含有Na2SO4，即檢驗SO是否存在，需要防止SO的干擾，故不能用具有強氧化性的硝酸酸化，而應(yīng)用鹽酸酸化，過濾除去不溶物，再向濾液中滴加氯化鋇溶液。(4)產(chǎn)品發(fā)黃，說明產(chǎn)品中含有硫雜質(zhì)，這是由于在酸性環(huán)境中Na2S2O3不穩(wěn)定，發(fā)生反應(yīng)：2H＋＋S2O===S↓＋SO2↑＋H2O。(5)滴定終點時，過量的單質(zhì)碘使無色的淀粉溶液變藍，可指示滴定終點。(6)起始讀數(shù)為0.00 mL，終點讀數(shù)為18.10 mL，所以消耗碘的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為18.10 mL－0.00 mL＝18.10 mL；根據(jù)2Na2S2O35H2O～2S2O～I2，得n(Na2S2O35H2O)＝2n(I2)＝20.1000 molL－118.1010－3 L＝3.62010－3 mol，則產(chǎn)品的純度＝100%＝100%。(7)S2O被Cl2氧化成SO，Cl2被還原為Cl－，首先根據(jù)化合價升降總值相等寫出S2O＋4Cl2―→2SO＋8Cl－，然后根據(jù)原子守恒和電荷守恒配平得：S2O＋4Cl2＋5H2O===2SO＋8Cl－＋10H＋。 6. [2011北京高考]甲、乙兩同學(xué)為探究SO2與可溶性鋇的強酸鹽能否反應(yīng)生成白色BaSO3沉淀，用下圖所示裝置進行實驗(夾持裝置和A中加熱裝置已略，氣密性已檢驗)。 實驗操作和現(xiàn)象： 操作 現(xiàn)象 關(guān)閉彈簧夾，滴加一定量濃硫酸，加熱 A中有白霧生成，銅片表面產(chǎn)生氣泡 B中有氣泡冒出，產(chǎn)生大量白色沉淀 C中產(chǎn)生白色沉淀，液面上方略顯淺棕色并逐漸消失 打開彈簧夾，通入N2，停止加熱，一段時間后關(guān)閉 — 從B、C中分別取少量白色沉淀，加稀鹽酸 均未發(fā)現(xiàn)白色沉淀溶解 (1)A中反應(yīng)的化學(xué)方程式是____________________。 (2)C中白色沉淀是________，該沉淀的生成表明SO2具有________性。 (3)C中液面上方生成淺棕色氣體的化學(xué)方程式是_________________。 (4)分析B中不溶于稀鹽酸的沉淀產(chǎn)生的原因，甲認為是空氣參與反應(yīng)，乙認為是白霧參與反應(yīng)。 ①為證實各自的觀點，在原實驗基礎(chǔ)上： 甲在原有操作之前增加一步操作，該操作是_________________________； 乙在A、B間增加洗氣瓶D，D中盛放的試劑是______________________。 ②進行實驗，B中現(xiàn)象： 甲 大量白色沉淀 乙 少量白色沉淀 檢驗白色沉淀，發(fā)現(xiàn)均不溶于稀鹽酸。結(jié)合離子方程式解釋實驗現(xiàn)象異同的原因：________________。 (5)合并(4)中兩同學(xué)的方案進行實驗。B中無沉淀生成，而C中產(chǎn)生白色沉淀，由此得出的結(jié)論是________________。 答案：(1)Cu＋2H2SO4(濃)CuSO4＋SO2↑＋2H2O (2)BaSO4　還原 (3)2NO＋O2===2NO2 (4)①通N2一段時間，排除裝置中的空氣　飽和NaHSO3溶液 ②甲：SO＋Ba2＋===BaSO4↓，乙：2Ba2＋＋2SO2＋O2＋2H2O===2BaSO4↓＋4H＋　白霧的量遠多于裝置中O2的量 (5)SO2與可溶性鋇的強酸鹽不能反應(yīng)生成BaSO3沉淀 解析：(2)SO2進入C中，在酸性條件下NO將SO2氧化成SO，所以C中的沉淀是BaSO4。 (3)NO將SO2氧化成SO的同時，本身被還原成NO，NO與O2反應(yīng)生成NO2而使氣體呈淺棕色。 (4)①甲認為是O2參與了反應(yīng)，要證明這個問題需要將裝置中的氧氣排走，乙認為是白霧參與反應(yīng)就需要除去白霧(硫酸酸霧)。 ②由B中的現(xiàn)象可知甲、乙兩同學(xué)的觀點都是正確的，兩實驗產(chǎn)生白色沉淀的量不同說明氧氣和白霧的量不同，白霧的量多于O2的量。 (5)合并(4)中兩同學(xué)的方案進行實驗，通入B中的氣體只有SO2(有N2但不發(fā)生反應(yīng))，B中無沉淀，證明了SO2不與BaCl2發(fā)生反應(yīng)。