2019高考化學 難點剖析 專題35 化學反應速率及影響因素講解.doc
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專題35 化學反應速率及影響因素 一、高考題再現(xiàn) 1.(2018課標Ⅱ)下列實驗過程可以達到實驗目的的是 編號 實驗目的 實驗過程 A 配制0.4000 molL?1的NaOH溶液 稱取4.0 g固體NaOH于燒杯中,加入少量蒸餾水溶解,轉移至250 mL容量瓶中定容 B 探究維生素C的還原性 向盛有2 mL黃色氯化鐵溶液的試管中滴加濃的維生素C溶液,觀察顏色變化 C 制取并純化氫氣 向稀鹽酸中加入鋅粒,將生成的氣體依次通過NaOH溶液、濃硫酸和KMnO4溶液 D 探究濃度對反應速率的影響 向2支盛有5 mL不同濃度NaHSO3溶液的試管中同時加入2 mL 5%H2O2溶液,觀察實驗現(xiàn)象 【答案】B 2.(2018課標Ⅲ)下列實驗操作不當?shù)氖? A. 用稀硫酸和鋅粒制取H2時,加幾滴CuSO4溶液以加快反應速率 B. 用標準HCl溶液滴定NaHCO3溶液來測定其濃度,選擇酚酞為指示劑 C. 用鉑絲蘸取某堿金屬的鹽溶液灼燒,火焰呈黃色,證明其中含有Na+ D. 常壓蒸餾時,加入液體的體積不超過圓底燒瓶容積的三分之二 【答案】B 【解析】A.鋅粒與加入的硫酸銅溶液發(fā)生置換反應,置換出單質銅,形成鋅銅原電池,反應速率加快,A正確。B.用鹽酸滴定碳酸氫鈉溶液,滴定終點時,碳酸氫鈉應該完全反應轉化為氯化鈉、水和二氧化,此時溶液應該顯酸性(二氧化碳在水中形成碳酸),應該選擇酸變色的甲基橙為指示劑,B錯誤。C.用鉑絲蘸取鹽溶液在火焰上灼燒,進行焰色反應,火焰為黃色,說明該鹽溶液中一定有Na+,C正確。D.蒸餾時,為保證加熱的過程中液體不會從燒瓶內溢出,一般要求液體的體積不超過燒瓶體積的三分之二,D正確。 3.(2018課標Ⅰ)采用N2O5為硝化劑是一種新型的綠色硝化技術,在含能材料、醫(yī)藥等工業(yè)中得到廣泛應用?;卮鹣铝袉栴} (1)1840年 Devil用干燥的氯氣通過干燥的硝酸銀,得到N2O5。該反應的氧化產物是一種氣體,其分子式為___________。 (2)F. Daniels等曾利用測壓法在剛性反應器中研究了25℃時N2O5(g)分解反應: 其中NO2二聚為N2O4的反應可以迅速達到平衡。體系的總壓強p隨時間t的變化如下表所示(t=∞時,N2O4(g)完全分解): t/min 0 40 80 160 260 1300 1700 ∞ p/kPa 35.8 40.3 42.5. 45.9 49.2 61.2 62.3 63.1 ①已知:2N2O5(g)=2N2O5(g)+O2(g) ΔH1=?4.4 kJmol?1 2NO2(g)=N2O4(g) ΔH 2=?55.3 kJmol?1 則反應N2O5(g)=2NO2(g)+O2(g)的ΔH =_______ kJmol?1。 ②研究表明,N2O5(g)分解的反應速率。t=62 min時,測得體系中pO2=2.9 kPa,則此時的=________ kPa,v=_______kPamin?1。 ③若提高反應溫度至35℃,則N2O5(g)完全分解后體系壓強p∞(35℃)____63.1 kPa(填“大于”“等于”或“小于”),原因是________。 ④25℃時N2O4(g)2NO2(g)反應的平衡常數(shù)Kp=_______kPa(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù),計算結果保留1位小數(shù))。 (3)對于反應2N2O5(g)→4NO2(g)+O2(g),R.A.Ogg提出如下反應歷程: 第一步 N2O5NO2+NO3 快速平衡 第二步 NO2+NO3→NO+NO2+O2 慢反應 第三步 NO+NO3→2NO2 快反應 其中可近似認為第二步反應不影響第一步的平衡。下列表述正確的是_______(填標號)。 A.v(第一步的逆反應)>v(第二步反應) B.反應的中間產物只有NO3 C.第二步中NO2與NO3的碰撞僅部分有效 D.第三步反應活化能較高 【答案】O2 53.1 30.0 6.010-2 大于 溫度提高,體積不變,總壓強提高;NO2二聚為放熱反應,溫度提高,平衡左移,體系物質的量增加,總壓強提高 13.4 AC ②根據(jù)方程式可知氧氣與消耗五氧化二氮的物質的量之比是1:2,又因為壓強之比是物質的量之比,所以消耗五氧化二氮減少的壓強是2.9kPa2=5.8kPa,則此時五氧化二氮的壓強是35.8kPa-5.8kPa=30.0kPa,因此此時反應速率v=2.010-330=6.010-2(kPamin-1); ③由于溫度升高,容器容積不變,總壓強提高,且二氧化氮二聚為放熱反應,溫度提高,平衡左移,體系物質的量增加,總壓強提高,所以若提高反應溫度至35℃,則N2O5(g)完全分解后體系壓強p∞(35℃)大于63.1 kPa。 ④根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知五氧化二氮完全分解時的壓強是63.1kPa,根據(jù)方程式可知完全分解時最初生成的二氧化氮的壓強是35.8kPa2=71.6 kPa,氧氣是35.8kPa2=17.9 kPa,總壓強應該是71.6 kPa+17.9 kPa=89.5 kPa,平衡后壓強減少了89.5 kPa-63.1kPa=26.4kPa,所以根據(jù)方程式2NO2(g)N2O4(g)可知平衡時四氧化二氮對應的壓強是26.4kPa,二氧化氮對應的壓強是71.6 kPa-26.4kPa2=18.8kPa,則反應的平衡常數(shù)。 (3)A、第一步反應快,所以第一步的逆反應速率大于第二步的逆反應速率,A正確; B、根據(jù)第二步和第三步可知中間產物還有NO,B錯誤; C、根據(jù)第二步反應生成物中有NO2可知NO2與NO3的碰撞僅部分有效,C正確; D、第三步反應快,所以第三步反應的活化能較低,D錯誤。答案選AC。 二、考點突破 1、化學反應速率的計算 典例1(2018屆山西省太原市高三上學期期末考試)以反應 5H2C2O4+2MnO4 -+6H+ = 10CO2↑+ 2Mn2+ + 8H2O 為例探究“外界條件對化學反應速率的影響”。實驗時,分別量取 H2C2O4 溶液和酸性 KMnO4溶液,迅速混合并開始計時,通過測定溶液褪色所需時間來判斷反應的快慢。 下列說法不正確的是 A. 實驗①、 ②、 ③所加的H2C2O4 溶液均要過量 B. 若實驗①測得 KMnO4溶液的褪色時間為 40 s, 則這段時間內平均反應速率 v(KMnO4)= 2. 510-4 mol/L/s C. 實驗①和實驗②是探究濃度對化學反應速率的影響, 實驗②和③是探究溫度對化學反應速率的影響 D. 實驗①和②起初反應均很慢,過了一會兒速率突然增大,可能是生成的 Mn2+對反應起催化作用 【答案】B 2、影響化學反應速率的因素 ⑴濃度 典例2(四川省內江市2018屆高三第三次模擬考試)下列實驗方案能達到實驗目的的是( ) 實驗目的 實驗方案 A 檢驗FeSO4晶體是否已氧化變質 將FeSO4樣品溶于稀硝酸后,滴加KSCN 溶液,觀察溶液是否變紅 B 探究濃度對化學反應速率的影響 取兩支試管,各加入4 mL0.5 mol/L的KMnO4酸性溶液,然后向兩支試管中分別加入2 mL0.1mol/L H2C2O4(草酸)溶液和2 mL0.2 mol/LH2C2O4溶液比較反應褪色的快慢 C 提純含有少量乙酸的乙酸乙酯 向含有少量乙酸的乙酸乙酯中加入過量飽和碳酸鈉溶液,振蕩后靜置分液,并除去有機相中的水 D 判斷淀粉是否水解 向用稀硫酸作催化劑的淀粉水解液中加入適量銀氨溶液后水浴加熱,觀察是否產生銀鏡 【答案】C ⑵壓強 典例2(2018屆湖北省宜昌市高三4月調研考試)消除氮氧化物和硫氧化物有多種方法。 (1)用活性炭還原法: 某研究小組向某密閉容器中加入足量的活性炭和 NO,發(fā)生反應:C(s)+2NO(g) N2(g)+CO2(g) D H=Q kJmol-1 在 T1℃下,反應進行到不同時間測得各物質的濃度部分數(shù)據(jù)如下: ①0~10 min 內, N2 的平均反應速率 υ(N2)=________ , T1℃時,該反應的平衡常數(shù) K=_____。 ②30 min 后,若只改變一個條件,反應重新達到平衡時各物質的濃度如上表所示,則改變的條件可能是____________ (填字母) a. 加入一定量的活性炭 b. 改變反應體系的溫度 c. 縮小容器的體積 d. 通入一定量的 NO ③若 30 min 后升高溫度至 T2℃,重新達到平衡時,容器中 NO、 N2、 CO2 的濃度之比為 7∶3∶3,則該反應的DH______0(填“>” 、 “ =” 、或“<” ) (2)NH3 催化還原法: 原理如圖所示 ①若煙氣中 c(NO2): c(NO)=1∶1,發(fā)生如圖甲所示的脫氮反應時,反應過程中轉移 1.5mol 電子時放出的熱量為 113.8 kJ,則發(fā)生該脫氮反應的熱化學方程式為_____ 。 ②圖乙是在一定時間內,使用不同催化劑 Mn 和 Cr 在不同溫度下對應的脫氮率,由圖可知工業(yè)使用的最佳催化劑和相應溫度分別為_____ ;使用 Mn 作催化劑時,脫氮率 b~a 段呈現(xiàn)如圖變化的可能原因是_____。 (3)已知常溫下 Ka1(H2SO3)=1.810-2, Ka2(H2SO3)=6.010-9。 汽車尾氣中的 SO2 用石灰水來吸收,生成的 CaSO3 濁液 pH=9.0,忽略 SO32-的第二步水解,則Ksp(CaSO3)=_____。 【答案】 0.03 molL-1min-1 K=4 c d < 2NH3(g)+NO(g)+NO2(g) 2N2(g)+3H2O(g) ΔH=-455.2 kJ/mol Mn 、200℃ b~a段,溫度較低,催化劑活性較低,脫氮反應速率較慢,反應還沒達到化學平衡(反應限度),隨著溫度升高反應速率變大,一定時間參與反應的氮氧化物變多,導致脫氮率逐漸升高; 4.210-9 (2)①得電子化合價降低的反應物是氧化劑; ② (3) (1)①分析圖表數(shù)據(jù),0~10min內,N2的平均反應速率v(N2)=0.03 mol/(L/min), 化學平衡三段式列式計算平衡濃度: C(s)+2NO(g)= N2(g)+CO2(g); 起始量(mol/L) 1 0 0 變化量(mol/L) 0.8 0.4 0.4 平衡量(mol/L) 0.2 0.4 0.4 K==4 ②30min后,只改變某一條件,反應重新達到平衡,圖表數(shù)據(jù)分析可知一氧化氮,氮氣,二氧化碳濃度都增大;a.加入一定量的活性炭是固體,對平衡無影響,故a不符合; b.改變反應體系的溫度, 達到平衡后一氧化氮、氮氣、二氧化碳濃度不可能都增大,故b不符合;c.當縮小容器的體積,反應前后是氣體體積不變的反應,平衡不動,但個物質濃度增大,符合要求,故c符合;d.通入一定量的NO,反應正向進行,達到平衡后一氧化氮、氮氣、二氧化碳濃度增大,適故答案為:bc; ③若30min后升高溫度至T2℃,達到平衡時,容器中NO、N2、CO2的濃度之比為7:3:3,Qc=<4,,這說明升高溫度平衡向逆反應方向移動,因此逆反應是吸熱反應,則正反應是放熱反應,故Q<0,故答案為:<; (3)由Ka2(H2SO3)=6.010-9可知SO32-+H2O?HSO3-+OH-的水解Kh===1.6710-6, 常溫下,測得某純CaSO3與水形成的濁液pH為9,c(HSO3-)=c(OH-)=110-5, 可知c(SO32-)==610-5, 又c(Ca2+)=c(SO32-)+c(HSO3-)=710-5, Ksp(CaSO3)=c(Ca2+)c(SO32-)=710-5610-5=4.210-9。 ⑶溫度 典例4(2018屆四川雅安市高三第三次診斷理綜)根據(jù)下列實驗操作和現(xiàn)象得出結論正確的是 選項 實驗操作 實驗現(xiàn)象 結論 A 淀粉溶液加稀硫酸、水浴加熱一段時間后,加新制的Cu(OH)2懸濁液,加熱 無紅色沉淀生成 淀粉不能水解 B 向CuSO4溶液中加入少量KI溶液,然后再滴入淀粉溶液 溶液中藍色逐漸消失,并有白色沉淀生成.加淀粉后溶液變?yōu)樯钏{色 氧化性:Cu2+>I2 C 將鋁片放入鹽酸中 產生氣泡的速率開始時較慢,隨后加快,后來又逐漸減慢 H+的濃度是影響反應速率的唯一因素 D 向溶液X中加入Na2O2粉末 出現(xiàn)紅褐色沉淀和無色氣體 X中一定含有Fe3+ 【答案】B ⑷催化劑 典例5(2018屆河南省六市高三第一次聯(lián)考一模)下列裝置能達到實驗目的的是 A. B. C. D. 【答案】D ⑸其他 典例6(2018屆河北省武邑中學高三下學期期中考試)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) △H =-198kJ/mol,在V2O5存在時,該反應機理為:V2O5+SO2→2VO3+SO3(快);4VO2+O2→2V2O5(慢) A. 反應速率主要取決于V2O5的質量 B. VO2是該反應的催化劑 C. 該反應逆反應的活化能大于198kJ/mol D. 升高溫度,該反應的△H增大 【答案】C 【解析】A. 因為V2O5為固體物質,反應速率與固體質量關系,故A錯;B.催化劑是指能加速或延緩化學反應速度,而本身的重量和性質并不改變的物質,V2O5是該反應的催化劑,故B錯;C.活化能是指分子從常態(tài)轉變?yōu)槿菀装l(fā)生化學反應的活躍狀態(tài)所需要的能量,因為2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g) △H =-198kJ/mol為放熱反應,所以該反應逆反應的大于198kJ/mol,故C正確。D. 2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g) △H =-198kJ/mol,此反應為放熱反應,△H的大小與參與反應的SO2(g)和O2(g) 的量有關,所以D錯。- 配套講稿:
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