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主題22:鹽類的水解
李仕才
命題一
鹽類的水解
(2017年全國(guó)Ⅰ卷,13)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是( )。
A.Ka2(H2X)的數(shù)量級(jí)為10-6
B.曲線N表示pH與lg的變化關(guān)系
C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)
D.當(dāng)混合溶液呈中性時(shí),c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)
【解析】由H2XH++HX-可知,Ka1=,則c(H+)=,等式兩邊同取負(fù)對(duì)數(shù)可得,pH1=-lgKa1+lg。同理,由HX-H++X2-可得,pH2=-lgKa2+lg。因1>Ka1?Ka2,則-lgKa1<-lgKa2。當(dāng)lg=lg時(shí),有pH1
c(OH-),C項(xiàng)正確。由以上分析可知,HX-的電離程度大于其水解程度,故當(dāng)溶液呈中性時(shí),c(Na2X)>c(NaHX),溶液中各離子濃度大小關(guān)系為c(Na+)>c(X2-)>c(HX-)>c(OH-)=c(H+),D項(xiàng)錯(cuò)誤。
【答案】D
命題二
離子濃度大小比較
1.(2017年江蘇,14)(雙選)常溫下,Ka(HCOOH)=1.7710-4,Ka(CH3COOH)=1.7510-5,Kb(NH3H2O)=1.7610-5,下列說法正確的是( )。
A.濃度均為0.1 molL-1的HCOONa和NH4Cl溶液中陽(yáng)離子的物質(zhì)的量濃度之和:前者大于后者
B.用相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積pH均為3的HCOOH和CH3COOH溶液至終點(diǎn),消耗NaOH溶液的體積相等
C.0.2 molL-1 HCOOH與0.1 molL-1 NaOH等體積混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+)
D.0.2 molL-1 CH3COONa與0.1 molL-1鹽酸等體積混合后的溶液中(pH<7):c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)
【解析】相同濃度的HCOONa和NH4Cl溶液,N的水解程度大于HCOO-,根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-),c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),可比較c(Na+)+c(H+)和c(Cl-)+c(OH-)的大小,根據(jù)N和HCOO-的水解程度得HCOONa中的c(H+)大于NH4Cl溶液中的c(OH-),又因?yàn)閏(Na+)=c(Cl-),所以陽(yáng)離子濃度之和,前者大于后者,A項(xiàng)正確;用相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積pH均為3的HCOOH和CH3COOH溶液,因?yàn)镃H3COOH的酸性弱于HCOOH,故CH3COOH消耗NaOH溶液的體積比HCOOH的大,B項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)電荷守恒c(HCOO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),又因?yàn)閏(Na+)>c(HCOOH),C項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)后溶液相當(dāng)于相同濃度的CH3COOH、CH3COONa、NaCl溶液的混合物,溶液顯酸性,c(CH3COO-)>0.05 molL-1,c(CH3COOH)<0.05 molL-1,c(Cl-)=0.05 molL-1,故c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+),D項(xiàng)正確。
【答案】AD
2.(2016年全國(guó)Ⅲ卷,13)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是( )。
A.向0.1 molL-1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中減小
B.將CH3COONa溶液從20 ℃升溫至30 ℃,溶液中增大
C.向鹽酸中加入氨水至中性,溶液中>1
D.向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不變
【解析】向醋酸溶液中加水稀釋,電離平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),n(H+)、n(CH3COO-)增大,但c(H+)、c(CH3COO-)減小,根據(jù)K=,可得=,稀釋時(shí),K不變,c(CH3COO-)減小,故增大,A項(xiàng)錯(cuò)誤;CH3COONa溶液從20 ℃升溫至30 ℃,=,升溫,Kh增大,故減小,B項(xiàng)錯(cuò)誤;向鹽酸中加入氨水至中性,c(H+)=c(OH-),根據(jù)電荷守恒,c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),則c(N)=c(Cl-),故=1,C項(xiàng)錯(cuò)誤;向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3,溶液中==,Ksp只與溫度有關(guān),故不變,D項(xiàng)正確。
【答案】D
3.(2015年安徽理綜,13)25 ℃時(shí),在10 mL濃度均為0.1 molL-1的NaOH和NH3H2O混合溶液中滴加0.1 molL-1的鹽酸,下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是( )。
A.未加鹽酸時(shí):c(OH-)>c(Na+)=c(NH3H2O)
B.加入10 mL鹽酸時(shí):c(N)+c(H+)=c(OH-)
C.加入鹽酸至溶液pH=7時(shí):c(Cl-)=c(Na+)
D.加入20 mL鹽酸時(shí):c(Cl-)=c(N)+c(Na+)
【解析】A項(xiàng),NH3H2O是弱電解質(zhì),能微弱電離,溶液中c(Na+)>c(NH3H2O);B項(xiàng),當(dāng)加入10 mL鹽酸時(shí),恰好將NaOH完全中和,溶液中c(Na+)=c(Cl-),根據(jù)電荷守恒式c(Na+)+c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)可知,c(N)+c(H+)=c(OH-);C項(xiàng),溶液pH=7時(shí),溶液中c(H+)=c(OH-),根據(jù)電荷守恒式可知,c(Na+)+c(N)=c(Cl-);D項(xiàng),加入20 mL鹽酸時(shí),恰好將NaOH和NH3H2O完全中和,此時(shí)溶液呈酸性,即c(H+)>c(OH-),根據(jù)電荷守恒,c(Cl-)>c(Na+)+c(N)。
【答案】B
命題角度
重點(diǎn)考查鹽類水解的規(guī)律和應(yīng)用。利用鹽類水解的實(shí)質(zhì)、鹽類水解的影響因素、鹽類水解的應(yīng)用等綜合知識(shí)進(jìn)行溶液酸堿性的判斷、溶液中離子濃度大小比較;利用鹽類水解的應(yīng)用來解決實(shí)際生活中的問題
備考啟示
在復(fù)習(xí)中,應(yīng)以鹽類水解的實(shí)質(zhì)、鹽類水解的影響因素為基礎(chǔ),掌握鹽類水解的應(yīng)用,重點(diǎn)訓(xùn)練鹽類水解的應(yīng)用及利用電離平衡、水解平衡等綜合知識(shí)進(jìn)行離子濃度大小比較方面的試題
2019高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 主題22 鹽類的水解（1）（含解析）.doc
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