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第四章 化學(xué)平衡練習(xí)題 一、判斷與問答題： 1．反應(yīng)的吉布斯函數(shù)變就是反應(yīng)產(chǎn)物與反應(yīng)物之間的吉布斯函數(shù)的差值。 2．在恒定的溫度和壓力條件下，某化學(xué)反應(yīng)的?rGm就是在一定量的系統(tǒng)中進(jìn)行1mol的 化學(xué)反應(yīng)時(shí)產(chǎn)物與反應(yīng)物之間的吉布斯函數(shù)的差值。 3．因?yàn)? -RTlnK，所以是平衡狀態(tài)時(shí)的吉布斯函數(shù)變化。 4．是反應(yīng)進(jìn)度的函數(shù)。 5．在等溫等壓條件下，?rGm > 0的反應(yīng)一定不能進(jìn)行。 6．?rGm的大小表示了反應(yīng)系統(tǒng)處于該反應(yīng)進(jìn)度ζ時(shí)反應(yīng)的趨勢(shì)。 7．任何一個(gè)化學(xué)反應(yīng)都可以用來(lái)判斷其反應(yīng)進(jìn)行的方向。 8．在等溫、等壓、W’ = 0的條件下，系統(tǒng)總是向著吉布斯函數(shù)減小的方向進(jìn)行。若某化 學(xué)反應(yīng)在給定條件下?rGm < 0，則反應(yīng)物將完全變成產(chǎn)物，反應(yīng)將進(jìn)行到底。 9．在等溫、等壓不作非體積功的條件下，反應(yīng)的? rGm < 0時(shí)，若值越小，自發(fā)進(jìn)行反應(yīng) 的趨勢(shì)也越強(qiáng)，反應(yīng)進(jìn)行得越快。 10．某化學(xué)反應(yīng)的? rGm若大于零，則K一定小于1。 11．理想氣體反應(yīng) A + B = 2C，當(dāng)pA = pB = pC時(shí)，的大小就決定了反應(yīng)進(jìn)行方向。 12．標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的數(shù)值不僅與方程式的寫法有關(guān)，而且還與標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選擇有關(guān)。 13．在給定溫度和壓力下發(fā)生的PCl5的分解反應(yīng)，只須測(cè)定平衡時(shí)混合氣體的密度就可 以求知平衡常數(shù)了。 14．因 K= f(T)，所以對(duì)于理想氣體的化學(xué)反應(yīng)；當(dāng)溫度一定時(shí)，其平衡組成也一定。 15．若已知某氣相生成反應(yīng)的平衡組成，則能求得產(chǎn)物的。 16．溫度T時(shí)，若K= l，說(shuō)明這個(gè)反應(yīng)在此溫度，壓力為100kPa的條件下已達(dá)到平衡。 17．一個(gè)已達(dá)平衡的化學(xué)反應(yīng)，只有當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)改變時(shí)，平衡才會(huì)移動(dòng)。 18．因K = ∏(aBν)，所有化學(xué)反應(yīng)的平衡狀態(tài)隨化學(xué)反應(yīng)計(jì)量系數(shù)而改變。 19．有供電能力(Wf ≠ 0)的可逆電池反應(yīng)體系的狀態(tài)，在“G～ξ”曲線上可存在的位置？ 20．“純是相對(duì)的，絕對(duì)純的物質(zhì)是沒有”，試從反應(yīng)的親合能A上分析這句話的道理？ 21．化學(xué)反應(yīng)親合勢(shì)愈大，則自發(fā)反應(yīng)趨勢(shì)越強(qiáng)，反應(yīng)進(jìn)行得愈快，對(duì)否？ 22．標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)自由能的關(guān)系：，那么，為什么反應(yīng)的 平衡態(tài)與標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是不相同的？ 23．欲使反應(yīng)產(chǎn)物的平衡濃度最大，反應(yīng)物的投料比一般為多大？ 24．對(duì)于計(jì)量系數(shù)?ν = 0的理想氣體化學(xué)反應(yīng)，哪些因素變化不改變平衡點(diǎn)？ 25．平衡常數(shù) K= 1的反應(yīng)，在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下反應(yīng)，反應(yīng)朝什么方向進(jìn)行？ 26．在空氣中金屬不被氧化的條件是什么？ 27．反應(yīng)PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) 在212℃、p容器中達(dá)到平衡，PCl5 離解度為0.5， 反應(yīng)的= 88 kJmol-1，以下情況下，PCl5的離解度如何變化： (A) 通過(guò)減小容器體積來(lái)增加壓力； (B) 容器體積不變，通入N2氣來(lái)增加總壓力； (B) 升高溫度； (D) 加入催化劑。 28．對(duì)于復(fù)分解反應(yīng)，如有沉淀、氣體或水生成，則容易進(jìn)行到底，試以化學(xué)平衡理論 分析其道理？ 29．2HgO(s) = 2Hg(g) + O2(g)，在反應(yīng)溫度下及p= 101.325kPa時(shí)，K= 410-3，試問 HgO(s) 的分解壓力多大？當(dāng)達(dá)到分解溫度時(shí)，與HgO(s) 平衡的pHg有多大？若在標(biāo) 準(zhǔn)狀態(tài)下反應(yīng)，體系的總壓力是多少？ 30．反應(yīng)CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g)，在600℃、100kPa下達(dá)到平衡(各物質(zhì)的逸度 系數(shù)均為1)，當(dāng)壓力增大到500kPa時(shí)，各物質(zhì)的逸度系數(shù)分別為：γ (CO2) = 1.09， γ (H2) = 1.10，γ (CO) = 1.23，γ (H2O) = 0.77，問這時(shí)平衡點(diǎn)向何方移動(dòng)？ 31．反應(yīng)CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 在常溫常壓下的分解壓力并不等于零，那么古代大 理石建筑物何以能夠保留至今而不倒？ 32．說(shuō)明下列等式成立的條件： (A) 對(duì)于任何反應(yīng) ∑νBμB = 0 ； (B) 氣體反應(yīng) ； (C) 理想氣體 ； (D) 實(shí)際氣體 K f = K p ； (E) 液相反應(yīng) Ka = Kx ； (F) 溫度對(duì) K的影響公式： ； (G) 壓力對(duì)凝聚態(tài)反應(yīng)影響： ； (H) 估算轉(zhuǎn)換溫度： 。 33．反應(yīng)C(s) + H2O(g) = CO(g) + H2(g)，在673K、p下達(dá)到平衡，巳知?Hm=133.5kJmol-1， 問下列條件變化時(shí)，對(duì)平衡有何影響？ (A) 增加溫度； (B) 增加水蒸氣的分壓； (C) 增加總壓； (D) 通入N2 ； (E)增加碳的數(shù)量。 34．25℃時(shí)，下列反應(yīng)⑴、⑵的分解壓力分別為：p1 = 0.527 kPa，p2 = 5.72 kPa 。 ⑴ 2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g) ⑵ NH4HCO3(s) = NH3(g) + H2O(g) + CO2(g) 若在25℃將物質(zhì)的量相等的NaHCO3(s)、Na2CO3(s) 和NH4HCO3(s) 放在一個(gè)密閉的 容器中，試問：(A) 這三種物質(zhì)的數(shù)量將如何變化；(B) 體系最終能否實(shí)現(xiàn)平衡。 二、單選題： 1．化學(xué)反應(yīng)若嚴(yán)格遵循體系的“摩爾吉布斯自由能－反應(yīng)進(jìn)度”的曲線進(jìn)行，則該反應(yīng)最 終處于： (A) 曲線的最低點(diǎn) ； (B) 最低點(diǎn)與起點(diǎn)或終點(diǎn)之間的某一側(cè)； (C) 曲線上的每一點(diǎn) ； (D) 曲線以外某點(diǎn)進(jìn)行著熱力學(xué)可逆過(guò)程 。 2．對(duì)于摩爾反應(yīng)吉布斯自由能?rGm，下列理解錯(cuò)誤的是： (A) ?rGm是在T、p、ξ一定的條件下，進(jìn)行一個(gè)單位反應(yīng)時(shí)吉布斯自由能的改變； (B) ? rGm是在有限反應(yīng)系統(tǒng)終態(tài)和始態(tài)吉布斯自由能的差值，即實(shí)際過(guò)程的?G； (C) ? rGm是指定條件下反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行趨勢(shì)的量度，?rGm < 0，反應(yīng)自發(fā)向右進(jìn)行； (D) ，等于G～ξ圖中反應(yīng)進(jìn)度為ξ時(shí)的曲線斜率 。 3．25℃時(shí)反應(yīng) ，在25℃、101325Pa下，將 1mol N2、3mol H2和2mol NH3(g) 混合，則反應(yīng)： (A) 正向自發(fā)進(jìn)行 ； (B) 逆向自發(fā)進(jìn)行 ； (C) 系統(tǒng)處于平衡 ； (D) 無(wú)反應(yīng)發(fā)生 。 4．設(shè)反應(yīng) A(s) = D(g) + G(g) 的?rGm (Jmol-1) = -4500 + 11(T/K)，要防止反應(yīng)發(fā)生，溫度 必須： (A) 高于409K ； (B) 低于136K ； (C) 高于136K而低于409K ； (D) 低409K 。 5．有一理想氣體反應(yīng) A + B = 2C ，在某一定溫度下進(jìn)行，按下列條件之一可以用 直接判斷反應(yīng)方向和限度： (A) 任意壓力和組成 ； (B) 總壓101.325 kPa ； (C) 總壓303.975 kPa ，xA = xB = xC = ? ； (D) 總壓405.300 kPa ，xA = xB = ，xC = 。 6．反應(yīng)C(s) + 2H2(g)＝CH4(g) 在1000K時(shí)的 = 19.29 kJmol-1。當(dāng)總壓為101kPa， 氣相組成是：H2 70％、CH4 20％、N2 10％ 的條件下，上述反應(yīng)： (A) 正向進(jìn)行 ； (B) 逆向進(jìn)行 ； (C) 平衡 ； (D) 不一定 。 7．已知下列反應(yīng)的平衡常數(shù)： H2(g) + S(s) = H2S(g) ① K1 ；S(s) + O2(g) = SO2(g) ② K2 。 則反應(yīng) H2(g) + SO2(g) = O2(g) + H2S(g) 的平衡常數(shù)為： (A) K1 + K2 ； (B) K1 - K2 ； (C) K1K2 ； (D) K1/K2 。 8．恒溫下某氧化物分解反應(yīng)：AO2(s) = A(s) + O2(g) 的平衡常數(shù)為 Kp(1)，若反應(yīng) 2AO2(s) = 2A(s) + 2O2(g) 的平衡常數(shù) Kp(2)，則： (A) Kp(1) > Kp(2) ； (B) Kp(1) < Kp(2) ； (C) Kp(1) = Kp(2) ； (D) 有的 Kp(1) > Kp(2)，有的 Kp(1) < Kp(2) 。 9．對(duì)于同一化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)式寫法不同，例如⑴N2 + 3H2 = 2 NH3；⑵ 則下列敘述正確的是： (A) ?rGm不變 ； (B) Kp不變 ； (C) 不變 ； (D) ，正向自發(fā) 。 10．下列敘述中不正確的是： (A) 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)僅是溫度的函數(shù) ； (B) 催化劑不能改變平衡常數(shù)的大小 ； (C) 平衡常數(shù)發(fā)生變化，化學(xué)平衡必定發(fā)生移動(dòng)，達(dá)到新的平衡 ； (D) 化學(xué)平衡發(fā)生新的移動(dòng)，平衡常數(shù)必發(fā)生變化 。 11．對(duì)于理想氣體反應(yīng)體系，下列標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)自由能與平衡常數(shù)之間的關(guān)系式中正確的是： (A) ； (B) ； (C) ； (D) 。 12．若反應(yīng)氣體都是理想氣體，反應(yīng)平衡常數(shù)之間有Ka=Kp=Kx的反應(yīng)是： (1) 2HI(g) = H2(g) + I2(g)； (2) N2O4(g) = 2NO2(g)； (3) CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g)； (4) C(s) + CO2(g) = 2CO(g)。 (A) (1)(2) ； (B) (1)(3) ； (C) (3)(4) ； (D) (2)(4) 。 13．對(duì)于理想混合物反應(yīng)體系，標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)自由能與平衡常數(shù)之間的關(guān)系，不正確的是： (A) ； (B) ； (C) ； (D) 。 14．氣相反應(yīng)2NO + O2 ＝ 2NO2 在27℃時(shí)的Kp與Kc之比值約為： (A) 410-4 ； (B) 410-3 ； (C) 2.5103 ； (D) 2.5102 。 15．下列平衡常數(shù)中都無(wú)量綱的是： (A) Kf 、Kp 、K； (B) Kc 、Ka 、Kx ； (C) Kx 、Kp、K； (D) Ka 、Kx 、K。 16．對(duì)于實(shí)際氣體反應(yīng)體系，下列關(guān)系式中正確的是： (A) K= Kf ； (B) K= Ka ； (C) K= Kp ； (D) Kf = Kp 。 17．反應(yīng)CO(g) + H2O(g)＝CO2(g) + H2(g)，在 600℃、100kPa 下達(dá)到平衡后，將壓力增 大到5000kPa，這時(shí)各氣體的逸度系數(shù)為γ(CO2) = 1.09、γ(H2) = 1.10、γ(CO) = 1.23、 γ(H2O) = 0.77。這時(shí)平衡點(diǎn)應(yīng)當(dāng)： (A) 保持不變 ； (B) 無(wú)法判斷 ； (C) 移向右方(產(chǎn)物一方) ； (D) 移向左方(反應(yīng)物一方) 。 18．反應(yīng) AB，既可在氣相中進(jìn)行，又可在水溶液中進(jìn)行，在確定的溫度下，A(g)、 B(g) 在水中的濃度服從亨利定律，用摩爾分?jǐn)?shù)xA、xB表示濃度，亨利常數(shù)分別是HA、 HB，那么氣相中反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp與液相反應(yīng)平衡常數(shù)Kx之間的關(guān)系是： (A) KpHA = KxHB ； (B) KpKx = HAHB ； (C) KpHA = KxHA ； (D) KpKxHAHB = 1 。 19．氣體反應(yīng)CO + H2O = CO2 + H2 ，設(shè)各氣體皆為實(shí)際氣體，此反應(yīng)的?G和?G與體 系總壓有何關(guān)系： (A) ?G和?G皆與體系總壓無(wú)關(guān) ； (B) ?G和?G皆與體系總壓有關(guān) ； (C) ?G與體系總壓有關(guān)，?G與總壓無(wú)關(guān) ； (D) ?G與體系總壓無(wú)關(guān)，?G與總壓有關(guān) 。 20．某次會(huì)上關(guān)于KHF2這一化合物是否潮解發(fā)生爭(zhēng)論，蘭州工廠的A說(shuō)不易潮解，長(zhǎng) 沙工廠的B說(shuō)易潮解，你估計(jì)哪種說(shuō)法正確： (A) 二人都對(duì) ； (B) 二人都不對(duì) ； (C) B對(duì)，A不對(duì) ； (D) A對(duì)，B不對(duì) 。 21．某化學(xué)反應(yīng)的 ，在298K時(shí)該反應(yīng)有： (A) K298 > 1，K隨T升高而增大 ； (B) K298 < 1，K隨T升高而增大 ； (C) K298 > 1，K隨T升高而減小 ； (D) K298 < 1，K隨T升高而減小 。 22．已知化合物：①CaCO3的分解溫度為897℃；②MnCO3的分解溫度為525℃，它們?cè)? 298K下分解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp關(guān)系為： (A) Kp① > Kp② ； (B) Kp① < Kp② ； (C) Kp① = Kp② ； (D) 無(wú)法比較 。 23．分解反應(yīng)A(s) = B(g) + 2C(g)，此反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp與離解壓力p之間關(guān)系為： (A) Kp = 4p3 ； (B) Kp = 4p3/27 ； (C) Kp = p3/27 ； (D) Kp = p2 。 24．巳知 298K 時(shí)，反應(yīng) CH3OH(g) = HCHO(g) + H2(g)； 。 HCHO(g) = CO(g) + H2(g)； 。若要提高平衡混合物中 HCHO的 含量，應(yīng)采取： (A) 升高溫度 ； (B) 降低溫度 ； (C) 增加壓力 ； (D) 減小壓力 。 25．已知某反應(yīng)的?rCp為零，則該反應(yīng)的平衡常數(shù)隨溫度升高而： (A) 增大 ； (B) 減小 ； (C) 不變 ； (D) 不能確定 。 26．恒溫下，在反應(yīng)2NO2(g) = N2O4(g) 達(dá)到平衡后的體系中加入惰性氣體，則： (A) 平衡向右移動(dòng) ； (B) 平衡向左移動(dòng) ； (C) 條件不充分，無(wú)法判斷 ； (D) 平衡不移動(dòng) 。 27．放熱反應(yīng)2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g) 達(dá)平衡后，若分別采?、僭黾訅毫?；②減少NO2 的分壓；③增加O2分壓；④升高溫度；⑤加入催化劑，能使平衡向產(chǎn)物方向移動(dòng)的是： (A) ①②③ ； (B) ②③④ ； (C) ③④⑤ ； (D) ①②⑤ 。 28．設(shè)反應(yīng)aA + bB = gG + hH，在p下，300K時(shí)的轉(zhuǎn)化率是600K的2倍，在300K下， 總壓力為p時(shí)的轉(zhuǎn)化率是總壓力2p的2倍，可推測(cè)該反應(yīng)： (A) 平衡常數(shù)與溫度、壓力成正比 ； (B) 平衡常數(shù)與溫度成正比，與壓力成反比 ； (C) 該反應(yīng)是一個(gè)體積增加的放熱反應(yīng) ； (D) 該反應(yīng)是一個(gè)體積增加的吸熱反應(yīng) 。 29．恒壓下，加入惰性氣體后，對(duì)下列哪一個(gè)反應(yīng)能增大其平衡轉(zhuǎn)化率： (A) ； (B) ； (C) CO2(g) + H2(g) = CO(g) + H2O(g) ； (D) C2H5OH(l) + CH3COOH(l) = CH3COOC2H5(l) + H2O(l) 。 30．在某溫度下，一密閉的剛性容器中的 PCl5(g) 達(dá)到分解平衡，若往此容器中充入 N2(g) 使體系壓力增大二倍(此時(shí)體系仍可按理想氣體處理)，則PCl5(g) 的離解度將： (A) 增大 ； (B) 減小 ； (C) 不變 ； (D) 視溫度而定 。 三、多選題： 1．對(duì)于恒溫恒壓下的化學(xué)反應(yīng)的和?Gm，下列說(shuō)法中哪種是錯(cuò)誤的： (A) ?Gm表示有限體系中反應(yīng)終態(tài)和始態(tài)的自由能變化 ； (B) 表示各組分處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，?ξ = 1mol 時(shí)，反應(yīng)自由能的變化 ； (C) ?Gm表示維持各組分的化學(xué)勢(shì)不變時(shí)，發(fā)生一個(gè)單位化學(xué)反應(yīng)的自由能變化 ； (D) 根據(jù)?Gm的大小可以判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向 ； (E) 反應(yīng)的?Gm一定大于反應(yīng)的 。 2．已知ZnO(s) 的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能，對(duì)于反應(yīng)： Zn(s) + O2(g) = ZnO(s)，下列判斷正確的是： (A) 在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下能自發(fā)進(jìn)行 ； (B) 在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下不能自發(fā)進(jìn)行 ； (C) 處于平衡狀態(tài) ； (D) 在含20％ O2的空氣中能自發(fā)進(jìn)行 ； (E) 在含20％ O2的空氣中不能自發(fā)進(jìn)行 。 3．等溫、等壓下，反應(yīng) aA + bBcC + dD 達(dá)到化學(xué)平衡的條件是： (A) ?rF = 0； (B) ； (C) ； (D) dξ = 0； (E) 。 4．對(duì)于理想氣體反應(yīng)體系，標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)自由能與平衡常數(shù)之間的關(guān)系式，若壓強(qiáng)單位用 大氣壓(atm)，下列正確的是： (A) ；(B) ；(C) ； (D) ； (E) 。 5．對(duì)于實(shí)際氣體反應(yīng)體系，對(duì)于平衡常數(shù)的說(shuō)法，下列正確的是： (A) Kf 、Kp 只是溫度的函數(shù) ； (B) Kf 、K只是溫度的函數(shù) ； (C) Kf 、Kp 都是溫度、壓力的函數(shù) ； (D) K、Kp 都是溫度、壓力的函數(shù) ； (E) Kγ 、Kp 都是溫度、壓力的函數(shù) 。 6．反應(yīng) Ni(s) + 4CO(g) = Ni(CO)4(g) 的，今利用此反應(yīng)在溫度T1 時(shí)，由粗Ni制成Ni(CO)4，然后在另一溫度T2使之分解生成純Ni，設(shè)不變，在 工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)如何選擇T1與T2 ： (A) T1 > T2 ； (B) T1 < T2 ； (C) T1 = T2 ； (D) T1 < T2，T1 越低越好 ； (E) T1 > T2；且T2越低越好 。 7．對(duì)于理想溶液反應(yīng)，與平衡常數(shù)的關(guān)系為： (A) ； (B) ； (C) ； (D) ； (E) 。 8．下列各反應(yīng)，其平衡常數(shù)Kp等于氣相總壓力的是： (A) ZnS(s) + O2(g) = ZnO(s) + SO2(g) ； (B) CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) ； (C) CuSO45H2O(s) = CuSO43H2O + 2H2O(g) ； (D) NH4HS(s) = NH3(g) + H2S(g) ； (E) KClO3(s) = KCl(s) + O2(g) 。 9．對(duì)于下列反應(yīng)，在定溫下，增加總壓力，平衡常數(shù)Kx不變的是： (A) HCl(aq) + CaCO3(s) = CO2(g) + H2O(l) + CaCl2(aq) ； (B) CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) ； (C) C(s) + O2(g) = CO2(g) ； (D) N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) ； (E) H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g) 。 10．反應(yīng) Ag2CO3(s) = Ag2O(s) + CO2(g) 為吸熱反應(yīng)，在 383K 時(shí)平衡常數(shù)為Kp = 96Pa， 在CO2分壓為101.3 Pa的烘箱中烘干(溫度為383K)時(shí)，則： (A) Ag2CO3發(fā)生分解 ； (B) Ag2CO3不發(fā)生分解 ； (C) Ag2CO3分解反應(yīng)處于平衡狀態(tài) ； (D) 升高溫度有利Ag2CO3分解 ； (E) 增大CO2分壓有利Ag2CO3分解 。 11．298K時(shí)，下列反應(yīng)(1)、(2)的分解壓力分別為0.527kPa、5.72kPa： ⑴2 NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)；⑵ NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)。 若在298K時(shí)，將摩爾量相等的NaHCO3(s)、Na2CO3 (s) 與NH4HCO3(s) 放在一個(gè)密閉 容器中，那么： (A) NH4HCO3(s) 和Na2CO3(s) 都減少 ； (B) NH4HCO3(s) 與NaHCO3(s) 都減少 ； (C) Na2CO3 (s) 增加，NaHCO3(s) 減少 ； (D) NaHCO3(s) 與NH4HCO3(s) 都減少 ； (E) NaHCO3(s) 與NH4HCO3(s) 都增加 。 12．對(duì)于理想氣體反應(yīng) cC(g) + dD(g) = gG(g) + hH(g)，?ν≠0，其各種平衡常數(shù)K、 Kp 、Kc 、Kx ，下列與溫度關(guān)系式中錯(cuò)誤的是： (A)；(B)；(C)； (D)； (E) 。 四、主觀題： 1．N2O4能微量解離成NO2，若N2O4與NO2均為理想氣體，證明N2O4的離解度α與壓 力的平方根成反比。 2．乙烯水合反應(yīng)C2H4 + H2O  C2H5OH的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯函數(shù)改變?yōu)橄率剑? 。試求： (1) 導(dǎo)出標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)熱與溫度的關(guān)系； (2) 計(jì)算出 573 K 時(shí)的平衡常數(shù)； (3) 求573K時(shí)反應(yīng)的熵變。 3．已知反應(yīng) ZnO(s) + H2(g) = Zn(L) + H2O(g) 的，液 態(tài)鋅的蒸氣壓方程為：，在800K時(shí)，把H2通入盛有ZnO(s) 和 Zn(l)的密閉容器中，求達(dá)成平衡時(shí)H2(g)和H2O(g)兩種氣體物質(zhì)的量的比n(H2)/n(H2O)。 4．化學(xué)反應(yīng)：NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g) (1) CuSO45H2O(s) = CuSO43H2O(s) + 2H2O(g) (2) 巳知50℃時(shí)，反應(yīng)(1)、(2)的分解壓力分別為p1 = 3.999 kPa、p2 = 6.0528 kPa。試計(jì)算 由NaHCO3、Na2CO3、CuSO45H2O、CuSO43H2O固體物質(zhì)組成的體系，在50℃時(shí)的 平衡壓力是多少？ 5．銀可能受到H2S(g) 的腐蝕而發(fā)生反應(yīng)：H2S(g) + 2Ag(s) = Ag2S(s) + H2(g)，今在298K、 p下，將Ag放在等體積比的H2與H2S混合氣體中，問： (1) 能否發(fā)生腐蝕；(2) 在混合氣體中，H2S(g) 的百分?jǐn)?shù)小于多少時(shí)才不會(huì)發(fā)生腐蝕。 巳知298K時(shí)，Ag2S(s) 和 H2S(g) 的分別為 -40.26、-33.02 kJmol-1 。 6．NaHCO3 的分解反應(yīng)：2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)，實(shí)驗(yàn)測(cè)定的分解 壓力在30℃時(shí)為0.0082p，110℃時(shí)為1.6481p。若反應(yīng)熱與溫度無(wú)關(guān)，試求： ⑴ 平衡常數(shù)K與T的關(guān)系式；⑵ NaHCO3在常壓下的分解溫度； ⑶ 反應(yīng)的?rHm ；⑷ 恒壓下通入惰性氣體對(duì)平衡有何影響？ 7．設(shè)某一溫度下，有一定量的PCl5(g) 在p、體積為1升的條件下達(dá)到平衡，離解度 為50%，說(shuō)明下列情況下PCl5(g) 的離解度是增加，還是減少？ ⑴ 使氣體的總壓力降低，直到體積為2升 ； ⑵ 恒壓下，通入N2，使體積增加到2升 ； ⑶ 恒容下，通入N2，使壓力增加到2p ； ⑷ 通入Cl2(g)，使壓力增到2p，而體積仍為1升 。 8．在884℃時(shí)CO2與5.62摩爾的K2CO3和11.10摩爾的CaCO3共同加熱，平衡時(shí)CO2 的分壓為101.325kPa (K2CO3不分解)，熔融液中有CaCO3和K2CO3，固相為純CaO。 冷卻后稱量，發(fā)現(xiàn)整個(gè)體系失去相當(dāng)于3.98摩爾的CO2質(zhì)量，試求：⑴ 熔融物中CaCO3 的摩爾分?jǐn)?shù)? ⑵ 巳知反應(yīng)：CaCO3(l) = CaO(s)+ CO2(g) 的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為3.50，若以 純CaCO3為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，求熔融物中CaCO3的活度與活度系數(shù)？